有机化学第7章芳烃及非苯芳烃.pptVIP

OCH3OCH3BrBrNO2OCH3OCH3SO3HBrOCH3BrOCH3BrBrNO2磺化溴化HNO3一般不先硝化,因为硝化后使苯环钝化,反应不易,产率低.例2:水解联苯及其衍生物联苯及其衍生物芳烃是指芳环与芳环以单键直接相连的化合物。联二苯联三苯萘01蒽02菲037.8稠环芳烃萘是煤焦油中含量最多的化合物,约6%.萘的分子式C10H8,是最简单的稠环芳烃.8个氢原子也处于同一平面10个碳原子处于同一平面,联接成两个稠合的六元环每个碳原子采取sp2杂化.萘的结构与苯类似,是一平面状分子1.萘的结构7.8.1萘的结构和性质每个碳原子还有一个p轨道,这些对称轴平行的p轨道侧面相互交盖,形成包含10个碳原子在内的?分子轨道.在基态时,10个?电子分别处在5个成键轨道上.所以萘分子没有一般的碳碳单键也没有一般的碳碳双键,而是特殊的大?键.由于?电子的离域,萘具有255kJ/mol的共振能(离域能).萘的?分子轨道示意图萘分子中碳碳键长:????????12345678或由于键长不同,各碳原子的位置也不完全等同,其中1,4,5,8四个位置是等同的,叫?位，比?位活泼。2,3,6,7四个位置是等同的,叫?位。一般常用下式表示:0.139nm0.137nm0.142nm0.139nm萘的硝化和溴化01萘的亲电取代反应02萘的?-位比?-位更易发生亲电取代反应。032.萘的化学性质01注意反应条件02（熟记）②萘的磺化磺酸基的空间位阻在低温下磺化(动力学控制)--主要生成?-萘磺酸,生成速度快,逆反应(脱附)不显著.在较高温度下,发生显著逆反应转变为萘.在较高温度下(热力学控制)--?-萘磺酸也易生成,且没有?-H的空间干扰,比?-萘磺酸稳定,生成后也不易脱去磺酸基(逆反应很小).?-萘磺酸位阻大?-萘磺酸位阻小注意反应溶剂01不同，产物不同02③萘的酰基化甲苯比苯容易磺化,主要产物:邻或对甲苯磺酸62%?32%苯磺酸在更高温度下继续磺化,可生成间苯二磺酸:200~300℃010203040506磺化反应历程：上述磺化反应中,目前认为有效的亲电试剂是从下式生成的三氧化硫:2H2SO4SO3+H3O++HSO4-磺化反应的应用1用于制备酚类化合物稀H2SO4150oC01020304H2SO42在某些反应中帮助定位NaOHX2/FeNaOHH2SO4H+300oC例:F-C酰化反应芳烃在无水AlCl3催化下与酰卤(RCOX)或酸酐作用,生成芳酮的反应,叫酰基化反应.12Friedel-Crafts反应（1）进攻的亲电试剂是:酰基正离子RCOCl+AlCl3R-C=O+AlCl4+（2）反应历程:加稀酸处理傅-克酰基化反应机理:AlCl3用量？HCOR特点二：反应是不可逆的，不会发生取代基的转移反应。特点一：酰基是一个钝化的间位定位基，所以反应能控制在一元取代阶段，产率很好。+AlCl3(2mol)+CH3COOH85%123456傅-克酰基化反应的特点制备芳香酮1+3制备直链烷烃2AlCl34傅-克酰基化反应的应用F－C烷基化反应傅-克烷基化反应的特点+AlCl3+(CH3)CHCH2ClAlCl3二元、多元取代产物的混合物。特点二：反应不易控制在一元取代阶段，常常得到一元、特点一：烷基化反应易发生重排，不适合制备长的直链烷基苯。30%70%+CH3CH2CH2ClAlCl301AlCl302例103例204烷基化反应的应用7.5.2加成反应六氯化苯简称六六六,有八种异构体,只有?异构体具有杀虫活性,占化合物的18%.(a)催化加氢(b)加氯(在紫外线照射下)芳烃较稳定,只有在特殊条件下才发生加成反应7.5.3芳烃侧链反应—比较两种反应的条件CH3CH2ClCl2日光或热CHCl2CCl3Cl2日光或热Cl2日光