无机化学大连理工第五版第三章.pptVIP

2.温度升高，k增大，一般反应温度每升高10℃，k将增大2~10倍；单击此处添加大标题内容3.3.3对Arrhenius方程的进一步分析1.在，Ea处于方程的指数项中，对k有显著影响，在室温下，Ea每增加4kJ?mol-1，k值降低约80%；4.对不同反应，升高相同温度，Ea大的反应k增大的倍数多，因此升高温度对反应慢的反应有明显的加速作用。3.根据对同一反应，升高一定温度，在高温区值增加较少，因此对于原本反应温度不高的反应,可采用升温的方法提高反应速率；013.4.1碰撞理论023.4反应速率理论和反应机理简介033.4.4反应机理与元反应043.4.3活化能与反应速率053.4.2活化络合物理论3.4.1碰撞理论例如：反应以气体分子运动论为基础，主要用于气相双分子反应。发生反应的两个基本前提：发生碰撞的分子应有足够高的能量碰撞的几何方位要适当单击此处添加小标题能够发生反应的碰撞为有效碰撞。单击此处添加小标题能够发生有效碰撞的分子为活化分子。气体分子的能量分布和活化能以量子力学对反应过程中的能量变化的研究为依据，认为从反应物到生成物之间形成了势能较高的活化络合物，活化络合物所处的状态叫过渡态。例如反应：其活化络合物为，具有较高的势能Eac。它很不稳定，很快分解为产物分子NO2和O2。NOOOO3.4.2活化络合物理论(过渡态理论)化学反应过程中能量变化曲线E(Ⅰ)－反应物(始态)势能E(Ⅱ)－生成物(终态)势能正反应的活化能Ea(正)=Eac-E(Ⅰ)逆反应的活化能Ea(逆)=Eac-E(Ⅱ)ΔrHm=E(Ⅱ)-E(Ⅰ)=[Eac-Ea(逆)]-[Eac-Ea(正)]ΔrHm=Ea(正)-Ea(逆)Ea(正)＜Ea(逆)，ΔrHm＜0，为放热反应；Ea(正)＞Ea(逆)，ΔrHm＞0，为吸热反应。3.4.3活化能与反应速率Tolman活化能：对于气相双分子简单反应，碰撞理论已推算出：Ea=Ec+1/2RT≈Ec。常把Ea看作在一定温度范围内不受温度的影响。Arrhenius活化能：由普通分子转化为活化分子所需要的能量。第三章化学动力学基础013.1化学反应速率的概念023.5催化剂与催化作用033.4反应速率理论和反应机理简介043.3温度对反应速率的影响—Arrhenius方程053.2浓度对反应速率的影响—速率方程3.1化学反应速率的概念定容反应速率平均速率和瞬时速率平均速率和瞬时速率某一有限时间间隔内浓度的变化量。例：N2O5(CCl4)2NO2(CCl4)+O2(g)1.平均速率40℃，5.00mLCCl4中N2O5的分解速率N2O5(CCl4)?2NO2(CCl4)+1/2O2(g)t1=0sc1(N2O5)=0.200mol·L-101t2=300sc2(N2O5)=0.180mol·L-1022.瞬时速率c(N2O5)/(mol?L-1)t/s时间间隔Δt趋于无限小时的平均速率的极限。经过A点切线斜率的负数为2700s时刻的瞬时速率。A点切线的斜率=t1=0sc1(N2O5)=0.144mol·L-1t2=5580sc2(N2O5)=0mol·L-1定容反应速率2NO2(CCl4)+O2(g)例：N2O5(CCl4)对于一般的化学反应：r——定容条件下的反应速率(mol·L-1·s-1)溶液中的化学反应：对于定容的气相反应：aA(aq)+bB(aq)yY(aq)+zZ(aq)添加标题化学反应速率方程添加标题浓度与时间的定量关系添加标题由实验确定反应速率方程的简单方法—初始速率法添加标题3.2浓度对反应速率的影响

——速率方程40℃，CCl4中N2O5分解反应的r:c(N2O5)3.2.1化学反应速率方程N2O5的分解速率与N2O5浓度的比值是恒定的，即反应速率r与c(N2O5)成