物理化学中国药科大学电化学5-10节.pptVIP

从Hg-Cd的相图可知，在室温下，镉汞齐中镉含量在5～14%之间时，体系处于熔化物和固溶体两相平衡区，镉汞齐活度有定值。而标准电池电动势只与镉汞齐的活度有关，所以也有定值。为什么在一定温度下，含Cd的质量百分数在5～14%之间，标准电池的电动势有定值？ET×10-5(T/K-293.15) -9.5×10-7(T/K-293.15)2 +1×10-8(T/K-293.15)3ET/V=E(293.15K)/V-{39.94(T/K-293.15) +0.929(T/K-293.15)2 -0.009(T/K-293.15)3 +0.00006(T/K-293.15)4}×10-6我国在1975年提出的公式为：通常要把标准电池恒温、恒湿存放，使电动势稳定。1当反应为?＝1mol时，测得电池的E就能计算该反应的?rGm32由可逆电池的电动势计算化学反应的?rGm第八节可逆电池热力学01电动势及温度系数与电池反应热力学量的关系式中：是电池的温度系数，可从不同温度下的电池电动势测定。02＞0，吸热；＜0，放热能斯特方程对温度为T时的反应:aA+bB=gG+hH其能斯特方程为:1可逆电池电动势与浓度的关系2电极反应：负极1/2H2(g)-2e=H+(m)正极AgCl(s)+e=Ag(s)+Cl-电池反应：1/2H2(g)+AgCl(s)+e=H+(m)+Ag(s)+Cl-例：计算电池298K时的电动势：(Pt)H2(g,p)|HCl(m=0.1,??=0.796)|AgCl-Ag(s)己知298K时电池的E=0.2224V。第九节、电极电势为了任意电极的相对电极电势数值，目前普遍采用标准氢电极作为标准电极。规定任意温度下标准氢电极的电极电势等于零。其他电极的电势均是相对于标准氢电极而得到的数值。标准氢电极一、标准氢电极原电池电解池第五节原电池化学反应和热力学的关系：化学反应可逆能量变化可逆一、化学反应与电池化学反应：Zn+CuSO4(aq)?ZnSO4(aq)+Cu-+CuCuSO4ZnZnSO4EV（放电）:Zn极：Zn-2e-?Zn+Cu极：Cu2++2e-?CuZn+Cu2+?Zn2++CuEV（充电）:Zn极：Zn2++2e-?ZnCu极：Cu-2e-?Cu2+Zn2++Cu?Zn+Cu2+可逆电池放电时的反应与充电时的反应必须互为逆反应。可逆电池所通过的电流必须为无限小。只有满足上述两个条件的电池才有可能是可逆电池。即可逆电池在充放电时，不仅物质转换是可逆的，而且能量的转换也是可逆的。可逆电池必须具备的条件二、可逆电池与不可逆电池V:Zn极：Zn-2e-?Zn+Cu极：Cu2++2e-?CuZn+Cu2+?Zn2++CuEV:Zn极：2H++2e-?H2Cu极：Cu-2e-?Cu2+Cu+2H+?Cu2++H204H2SO405+01Zn03Cu02不可逆电池书写上表示一个电池的组成和结构，通用的惯例有以下几点：左边为负极，起氧化作用；右边为正极，起还原作用。“|”表示相界面，有电势差存在。123654气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性电极，

通常是铂电极。要注明温度，不注明就是298.15K；要注明物态，

气体要注明压力；溶液要注明浓度。“||”表示盐桥，使液接电势降到可以忽略不计。“┆”表示半透膜。三、电池表示法DrGm=-zEF自发电池： DrGm0，E0非自发电池： DrGm0，E0例如：Zn(s)|Zn2+||Cu2+|Cu(s)Zn(s)+Cu2+→Zn2++Cu(s) DrGm0，E0Cu(s)|Cu2+||Zn2+|Zn(s)Zn2++Cu(s)→Zn(s)+Cu2+ DrGm0，E0写出一个电池表示式所对应的化学反应，只需分别写出左侧电极发生的氧化反应，右侧电极发生的还原反应，然后将两者相加即成。1将一个化学反应设计成电池，有时并不那么直观，一般来说抓住三个环节：2确定电解质溶液。这对有离子参加的反应比较直观，对反应中没有离子出现的反应，需依据参加反应的物质找出相应的离子。3确定电极。就目前而言，电极的选择范围就是前面所述的三类电极，因此要熟悉这三类电极的组成及其对应的电极反应。复核反应。在设计电池的过程中，首先确定的是电解质溶液还是电极，要视具体的情况而定，以方便为原则。一旦电解质溶液和电极都确定，即可组