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电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的分析应用

1.“三大”平衡的比较

平衡类型

电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+

水解平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-

沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)

研究对象

弱电解质溶液

能水解的盐溶液

难溶电解质

影

响

因

素

升温

促进电离

Ka增大

促进水解

Kh增大

若难溶物的溶解度与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解

若难溶物的溶解度与温度成正比，Ksp增大；反之，则Ksp减小

加水

促进电离

Ka不变

促进水解

Kh不变

促进溶解

Ksp不变

加入相

应离子

(或物质)

加入CH3COONa或HCl，抑制电离

Ka不变

加入CH3COOH或NaOH，抑制水解

Kh不变

加入AgNO3或NaCl，抑制溶解

Ksp不变

加入反应

离子(或

物质)

加入OH-，促进电离

Ka不变

加入H+，促进水解

Kh不变

加入氨水，促进溶解

Ksp不变

2.溶液中的离子浓度关系

(1)解题模型——分清主次，抓主要矛盾

例1单一溶液

(1)0.1mol·L-1H2S溶液中离子浓度大小关系：。?

(2)NaHS溶液中离子浓度大小关系：?。?

例2物质的量浓度1∶1的缓冲溶液

等浓度的NaOH和CH3COOH按1∶2体积比混合后pH7，离子浓度大小顺序为。?

解题策略溶液中物质间若能发生化学反应，则优先考虑化学反应。

(2)溶液中部分粒子浓度之和(差)的大小比较

解题模型

①先确定溶液中粒子的构成。

②从守恒出发，根据溶液中存在的元素守恒或电荷守恒进行分析比较。

③三大守恒式的书写

ⅰ.电荷守恒

电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，故存在电荷守恒，即阳离子所带正电荷总数=阴离子所带负电荷总数。

如Na2S与NaHS的混合溶液中存在电荷守恒：。?

ⅱ.元素守恒

电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的，即元素守恒的特征：元素写两边、系数交叉配。

如0.1mol·L-1Na2CO3溶液中存在的元素守恒关系：。?

物质的量浓度1∶1的HA、NaA的混合溶液中存在元素守恒：。?

ⅲ.质子守恒

酸碱质子理论认为，酸碱反应实质是质子(H+)的转移。失质子总数=游离质子数+得质子总数。

如写出Na2CO3的质子守恒：?。?

3.电离常数、水解常数、溶度积常数的关系应用

(1)电离常数(K电离)与电离度(α)的关系(以一元弱酸HA为例)

HAH++A-

起始浓度：c酸 0 0

平衡浓度：c酸·(1-α) c酸·αc酸·α

K电离=(c酸·α

若α很小，可认为1-α≈1，则K电离=c酸·α2或α=K电离

(2)电离常数与水解常数的关系

①对于一元弱酸HA，Ka与Kh的关系

HAH++A-，Ka=c(H

A-+H2OHA+OH-，Kh=c(OH

则Ka·Kh=c(H+)·c(OH-)=Kw，故Kh=Kw

常温时Ka·Kh=Kw=1.0×10-14，Kh=1.0×10

②对于二元弱酸H2B，Ka1(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB-)、Kh(B2-)的关系

HB-+H2OH2B+OH-，Kh(HB-)=c(OH?)·c(

B2-+H2OHB-+OH-，Kh(B2-)=c(OH?)·c(H

(3)H2CO3溶液、NaHCO3溶液、Na2CO3溶液中的电离或水解

碳酸的电离：

H2CO3H++HCO3?Ka1=4.3×10

HCO3?H++CO32?K

Na2CO3的水解(Kh1Kh2)：

CO32?+H2OHCO3?+OH-

HCO3?+H2OH2CO3+OH-K

Kh1=KwKa2，Kh2

比较NaHCO3酸式盐溶液中电离与水解程度大小：

Ka2=5.6×10-11

Kh2=KwK

Kh2Ka2，故HCO3

常温时，对于一元弱酸HA，当Ka1.0×10-7时，Kh1.0×10-7，此时将等物质的量浓度的HA溶液与NaA溶液等体积混合，HA的电离程度大于A-的水解程度，溶液呈酸性；同理，当Ka1.0×10-7时，Kh1.0×10-7，A-的水解程度大于HA的电离程度，溶液呈碱性。对于多元弱酸，Kh=KwKa，Ka是其阴离子结合一个

考向一流程转化中物质变化与粒子浓度关系分析

1.(2023·江苏，12)室温下，用含少量Mg2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示。已知Ksp(MgF2)=5.2×10-11，Ka(HF)=6.3×10-4。下列说法正确的是()

A.0.1mol·L-1