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OrganicChemistryChapter11含氮化合物OrganicChemistryOrganicChemistryChapter11含氮化合物OrganicChemistry含氮的有机化合物可以看作是某些无机氮的衍生物Ⅰ硝基化合物硝酸酯亚硝酸酯硝基化合物亚硝基化合物1）硝酸酯和亚硝酸酯的命名与有机酸酯相同：硝酸甲酯三硝酸甘油酯亚硝酸乙酯一、命名2）硝基化合物和亚硝基化合物则将和当作取代基硝基甲烷邻硝基甲苯2,4,6—三硝基甲苯对亚硝基甲苯二、硝基化合物的结构硝基是强吸电子基团三、物理性质颜色：多为淡黄色沸点：比相应的卤代烃高，常温下为高沸点的液体或结晶固体溶解性：不溶于水，易溶于有机溶剂，液体的硝基化合物是有机化合物的良好的溶剂因为硝基化合物有毒性，可透过皮肤被机体吸收，生产上很少采用它，例如硝基苯有剧毒；多硝基化合物有爆炸性，如2,4,6-三硝基甲苯(TNT)为烈性炸。1）还原：1芳香族硝基化合物的化学性质2硝基对邻、对位卤原子的影响：3反应机理：加成－消去反应硝基的强吸电子效应使苯环上电子密度降低，使与卤原子相连的碳容易受到亲核试剂的进攻；处于卤原子邻、对位上的硝基可以使中间体的负电荷得到分散，稳定性增加；间位上的硝基则无此作用3）硝基对酚酸性的影响：9.898.287.177.163.96pKa硝基处于酚羟基的邻对位时，能使酚的酸性增强；对间位酚羟基酸性的影响则较弱假酸式异构体酸性：由于硝基的吸电子作用，脂肪族硝基化合物的氢有明显的酸性脂肪族硝基化合物的化学性质还原硝基化合物可在酸性还原系统中（Fe、Zn、Sn和盐酸）或催化加氢为胺。含氢的脂肪族硝基化合物可溶于碱液：胺氨伯胺（一级胺）仲胺（二级胺）季铵盐叔胺（三级胺）季铵碱脂肪胺芳香胺叔丁胺（一级胺）叔丁醇（三级醇）注意伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的涵义不同“氨”、“胺”、“铵”字的用法，在表示基时，如氨基、亚氨基，用“氨”；表示NH3的烃基衍生物时，用“胺”；而季铵类化合物则用“铵”。-NH2（氨基）、-NH-（亚氨基）一、胺的结构胺与氨的结构相似，分子呈角锥形，可以认为氮原子是杂化，其中孤电子对占一个轨道二、命名1）伯胺：由所含烃基来命名甲胺苯胺对甲苯胺乙二胺脂肪仲胺和叔胺：相同烃基表示出其数目，含不同烃基时简单的写在前1二甲胺2三甲胺3二苯胺4甲乙胺5芳香仲胺和叔胺：在基团前加“N”字6N—甲基苯胺7N—甲基—N—乙基苯胺8N,N—二甲基苯胺9对于结构复杂的伯胺，将氨基作为取代基2—甲基—4—氨基戊烷对氨基苯甲酸季铵类化合物：季铵类化合物命名与铵盐相似氢氧化四甲铵氯化三甲基乙基铵1,4-丁二胺(腐肉胺)1,5-戊二胺(尸胺)联苯胺伯胺和仲胺与分子量相近的醇沸点相近，叔胺和分子量相近的烷烃相近。胺易溶于水，有不愉快气味甚至是臭味，芳香胺极毒三、物理性质四、化学性质1）碱性：胺上未共用电子对能接受质子，显示碱性胺盐释放出胺影响碱性强弱的因素：A）脂肪胺：由于烃基的给电子效应，使氮原子上电子密度增高，接受质子的能力增强，所以碱性增强，如除电子效应外，空间位阻及溶剂作用等因素也会对胺碱性强弱产生影响，如1电子效应：三乙胺二乙胺空间位阻：三乙胺二乙胺铵离子的稳定性：三乙胺二乙胺23碱性强弱：4芳香胺：芳香胺氮原子上的孤对电子与苯环形成共轭，使氮原子上电子密度降低，碱性比氨弱季铵碱：碱性与苛性碱相当01氧化：胺比较容易氧化，用过氧化氢即可使脂肪伯胺及仲胺氧化，分别得到肟或羟胺。叔胺氧化得氧化胺。芳胺更易被氧化，产物复杂。02肟03羟胺04氧化胺烃基化卤代烷与氨作用得到的往往是伯、仲、叔胺和季铵盐的混合物酰基化：伯、仲胺可与酰氯、酸酐发生酰化，叔胺则无此性质可以通过磺酰化反应分离、鉴别伯、仲、叔胺固体析出不反应，也不溶于碱液磺酰化该反应称为Hinsberg反应苯磺酰氯伯胺：01醇与烯烃的混合物02低温03重氮盐04仲胺：05叔胺：06亚硝基胺07亚硝酸盐08对亚硝基－N,N－二甲苯胺09黄色油状物或固体10绿色晶体116）与亚硝酸的作用OrganicChemi