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固态电池技术路线与成本分析

技术路线：固液混合向全固态渐进式发展，多路线并行固态电池

技术路径从固液混合电池向全固态电池渐进发展。现阶段固态电池体

系包含部分液态电解质以取长补短。技术发展过程中将逐渐减少液

体，从混合固液电池最终迈向无液体的全固态电池。

图衰1:传统锂电池与全固态电池结构对比图麦2:液冬手固态.全固态

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1）固液混合是固态和液态的结合。市场上存在的半固态电池、固液

混合电池、准固态电池、果冻电池、凝聚态电池（凝胶电解质）均属

于固液混合电池。相对现有电池体系，固液混合电池主要变化在于电

芯中液体含量的减少，其液体质量占比下降至〜10%,通过在固态电池

中增加液体界面改性剂，改善全固态电池界面接触难题，液体电解液

吸附固定于电池材料空隙中，不容易流动、参与副反应。2）全固态

电池中不存在液体组分。

三大体系各有劣，全固态锂电池短期内难以得到规模化推广聚合物、

氧化物、硫化物是目前固态电池三大类固体电解质。这三类固态电解

质仍存在技术分歧，三大体系各有势：

1）聚合物固态电解质率先实现应用，但存在电导率低、能量密

度低的致命问题;

2）氧化物固态电解质综合性能好，LiPON薄膜型全固态电池已

小批量生产，非薄膜型已尝试打开消费电子市场，但成本过高；

3）硫化物固态电解质电导率最高，研究难度最高，开发潜力较

大，如何保持高稳定性是一大难题。

聚合物电解质：柔韧性好易加工，可通过交联、共混、接枝、

添加增塑剂来提高电导率。聚合物电解质主要采用的聚合物基底有

PEO、PAN、PVDF、PA、PEC、PPC等，主要采用的锂盐有LiPF6、LiFSI、

LiTFSI等。聚合物电解质制备简单，柔韧性好，加工性强，可用于

柔性电子产品或非常规形状的电池，与正负极物理接触好，且工艺

和现有的锂电池比较接近，易通过现有设备的改造实现在电池中的

量产使用。但是聚合物电解质的室温离子电导率普遍很低，最常见

的PEO基聚合物电解质还存在氧化稳定性差，只能用于LFP正极的

问题。通过多种聚合物交联、共混、接枝，或添加少量增塑剂可以

提高聚合物电解质的室温电导率，原位固化可以将聚合物电解质与

正负极的物理接触提升到液态电池的水平，非对称电解质的设计可

以扩宽聚合物电解质的电化学窗口。

氧化物电解质：机械强度高、热稳定性和空气稳定性好、电化学窗口

宽。氧化物电解质可以分为晶态和非晶态，常见的晶态氧化物电解质

有钙钛矿型、LISICON型、NASICON型和石榴石型。氧化物电解质耐

受高电压，分解温度高，机械强度好，但是室温离子电导率较低，和

正负极固固界面接触差，且通常厚度较厚，大大降低电池的体积能量

密度。通过元素掺杂、晶界改性，氧化物电解质的室温电导率可以提

高。控制晶体体积和增加聚合物涂层可以改善氧化物电解质与正负极

的界面接触。通过溶液/浆料涂覆法可制成超薄固态电解质膜。

硫化物电解质：室温电导率高，延展性好，可以通过掺杂、包

覆提高稳定性。硫化物电解质目前主要有玻璃、玻璃陶瓷和晶体三

种形态。硫化物电解质室温电导率高，可以做到接近液态电解质，

且硬度适中、界面物理接触好、机械性能良好，是固态电池重要的

备选材料。但是，硫化物电解质的电化学窗口窄，与正负极的界面

稳定性较差，且对水分非常敏感，与空气中的微量水即可发生反应,

释放有毒的硫化氢气体，生产、运输、加工对环境要求很高。掺杂、

包覆等改性手段可以稳定硫化物和正负极界面，使其适配于各类正

负极材料，乃至应用在锂硫电池中。

固液混合电池电解质路线已形成初步共识。

1）固液混合电池主要采用氧化物与聚合物复合电解质，已有量

产。聚合物体系可卷