氧化还原滴定法.ppt

电位突跃0.40V电位突跃大小与两电对的条件电极电位差有关，电位差越大则突跃越长，反之越短。第31页，共56页，星期日，2025年，2月5日在不同介质中用KMnO4溶液滴定Fe2+的滴定曲线(1)化学计量点前，曲线的位置取决于：??′Fe3++/Fe2+其大小与Fe3+和介质阴离子的配位作用有关。［Fe(PO4)2］3-(2)化学计量点后，曲线的位置取决于：??′Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)第32页，共56页，星期日，2025年，2月5日二氧化还原滴定指示剂1.氧化还原指示剂具氧化还原性质的有机化合物，其氧化态和还原态颜色不同。滴定中随溶液电位变化而发生颜色改变。例：二苯胺磺酸钠指示剂无色（还原型）红紫色（氧化型）如用K2Cr2O7滴定Fe2+即用此指示剂可指示终点.第33页，共56页，星期日，2025年，2月5日指示剂的变色范围：InOx+ne-=Inred第34页，共56页，星期日，2025年，2月5日2.自身指示剂利用标准溶液或被滴物本身颜色变化来指示滴定终点，称为自身指示剂。例如：在高锰酸钾法滴定中，可利用稍过量的高锰酸钾标液自身的粉红色来指示滴定终点。3.专属指示剂可溶性淀粉与游离碘生成深蓝色配合物；淀粉为碘量法的专属指示剂；(5*10-6mol/L)第35页，共56页，星期日，2025年，2月5日§6－6高锰酸钾法▲一概述在强酸性溶液中氧化性最强：MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O??=1.491V在中性或弱碱性中：MnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH-??=0.58V在碱性([OH-]2mol·L-1)条件下与有机物的反应：MnO4-+e=MnO42-反应速率快??=0.56VKMnO4可以使H2O2氧化：H2O2+e=O2+2H+??=0.682V第36页，共56页，星期日，2025年，2月5日二标准溶液的配制与标定（间接法配制）KMnO4有杂质，且在水溶液中自行分解：4KMnO4+2H2O=4MnO2↓+4KOH+3O2↑▲间接法配置KMnO4标准溶液步骤：1台秤粗称，大于理论量的KMnO42溶于水加热煮沸30min3暗处保存(棕色瓶)7天4用玻璃砂芯漏斗过滤，滤去MnO2↓5用基准物Na2C2O4、H2C2O4·2H2O标定标定反应：2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O第37页，共56页，星期日，2025年，2月5日KMnO4标准溶液标定时的注意点(三度一点）：(1)速度：室温下反应速度极慢，利用反应本身产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行；（滴定过程：慢－快－慢）(2)温度：常将溶液加热到75～85℃。反应温度过高会使C2O42-部份分解，低于60℃反应速率太慢；(3)酸度：保持酸度。0.5～1.0mol·L-1H2SO4。(4)滴定终点：高锰酸钾自身指示终点。淡粉红色30秒不退。第38页，共56页，星期日，2025年，2月5日三高锰酸钾法应用示例1.过氧化氢的测定可用KMnO4标准溶液直接滴定，其反应为：5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O室温、在硫酸介质中。开始时反应进行较慢，随后加快。Q:以何种速度进行滴定，温度？2.高锰酸钾法测钙Ca2＋+C2O42-→CaC2O4↓→陈化处理→过滤、洗涤→酸解（稀硫酸）→H2C2O4→滴定(KMnO4标液)与草酸根生成沉淀的金属：Ba2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Ag+、Pb2+、Bi3+等均可用同样方法测定。第39页，共56页，星期日，2025年，2月5日COD：化学耗氧量(ChemicalOxygenDemand。用KMnO4法测定时称为CODMn，或称为“高锰酸盐指数”。)量度水体受还原性