有机含氮化合物蓝底.pptVIP

偶氮化合物：当－N=N－原子团的两端都于烃基直接相连时，称为偶氮化合物，其通式为：R－N=N－R’。如：01偶氮苯01特点：当R、R’均为脂肪族烃基时在光照或加热情况下，容易分解释放出N2↑并产生自由基。当R、R’均为芳基时，这类偶氮化合物十分稳定，光照或加热都不能使其分解，也就不能产生自由基。但芳香族偶氮化合物的衍生物是重要的合成染料。重氮化合物：当－N=N－原子团只有一个氮原子与烃基直接相连，称为重氮化合物。如：重氮盐的制备重氮化反应脂肪胺的重氮盐不稳定；芳香胺的重氮盐稳定。重氮盐的制备及结构01020403机理：若证明亚硝酸已过量，可用尿素使其分解。注意：无机酸要大大过量。若酸量不足，生成的重氮盐可与未反应的苯胺作用生成复杂的化合物。(2)亚硝酸不能过量。因为亚硝酸过量会促使重氮盐本身的分解。其检查方法是：用KI-淀粉试纸。89%~92﹪160℃科普（COPE）消除反应：分子内顺式消除，得霍夫曼烯烃！2.3.7季铵盐和季铵碱R4N+X-是重要精细化工产品杀菌、浮选、防锈、乳化、柔软、整理等试剂或助剂。氯化胆碱；运输脂肪、促进代谢、“矮壮素”广谱杀菌剂；“新洁尔灭”季铵盐作相转移催化剂有机物常与一些无机负离子反应，如亲核取代、氧化等反应。RLQNuRNuQLQNuQL有机相++-+-+水相L-++-Nu-+-+Q+表示季铵离子R4N+MnO4-生成离子对，在R4N+亲脂作用下，进入有机物中；离子化合物，易溶于水中；四个R—把正电荷围起来，易溶于油；霍夫曼热消除反应平面反式消除，碱可以是分子内的-OH，也可以是外加的。机理：一般认为是E2反应，过渡态为霍夫曼消除的立体化学：平面反式消除霍夫曼消除取向：主要得到少取代的双键（消除含氢较多的β-碳上的氢）；碱优先进攻空间位阻小的β-H。当β-碳上有强吸电子基团，或可形成共轭烯烃时，往往不符合霍夫曼规律。应用：利用季铵碱的消除反应测定胺类异构体的结构。无β-H的季铵碱加热分解迈克尔加成反应3结构1烷基化和酰基化反应22.4烯胺2.4.1结构烯烃双键碳上的氢被氨基或烃氨基代替所生成的化合物为烯胺。01不稳定02不稳定03互变异构04烯仲胺05亚胺06稳定烯胺的制备：烯叔胺：不能形成互变异构，稳定！机理：10％90％烷基化和酰基化反应烷基化反应（亲电取代反应）25℃65﹪35﹪回流95﹪5﹪氮上的烷基化物不稳定，受热转化成碳上烷基化物活泼卤代烷如碘甲烷，烯丙基卤，a-卤代酯等主要得碳上烷基化合物。应用：2.酰基化反应主要是碳上的酰基化反应合成1,3-二酮的方法!1,3-二酮迈克尔加成反应烯胺与a,b-不饱和酮、酯、腈发生迈克尔加成反应。1,5-二酮胺的制备方法2.5.1氨或胺的烃基化1亲核试剂：NH3、RNH2(以1°胺为宜)。2烃基化试剂：卤代烃、醇、具有活泼卤原子的芳卤。32.5.2醛、酮的还原氨化醛、酮与氨或伯氨缩合生成亚氨，再进行催化加氢最终生成胺。01注意：为防止生成的伯胺与醛或酮进一步缩合，需要用过量的氨，以减少仲胺的生成。022.5.3腈和酰胺的还原2.5.4酰胺的Hofmann降解2.5.5Gabriel合成法硝基化合物还原腈类概述腈的结构腈的物理性质腈的化学性质3、腈(自学)4.异氰酸酯4.1异氰酸酯概述命名结构异氰酸酯异氰酸按酯命名异氰酸苯酯2,4-二异氰酸甲苯酯类似于与芳环共轭工业制备4.2异氰酸酯的化学性质与含活泼氢的化合物加成氨基甲酸衍生物工业应用：聚氨酯发泡剂12重氮及偶氮化合物重氮与偶氮化合物重氮盐的制备及结构重氮盐的反应及应用重氮甲烷0102重氮和偶氮化合物官能团:—N=N—重氮化合物通式：R—N=N—X或Ar—N=N—X偶氮化合物通式：R—N=N—R、Ar—N=N—R或Ar—N=N—Ar5.1重氮与偶氮化合物季铵盐溴化四乙基铵氯化三甲苄基铵亚胺甲基丙亚胺按–NH2数目分类一元胺二元胺多元胺萘胺1,6-己二胺三亚乙基四胺结构结构与构型N为sp3杂化N原子在成键时，