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第六节、克劳斯法发展动向

传统的克劳斯法存在的问题：收率较低95%空气中的N2过多，稀释了过程气，也不利于节能。H2S和SO2的比例严格控制在2：1，导致过程控制困难

富氧克劳斯工艺的优点提高装置效率，扩大装置的处理能力延伸了对H2S含量的适用范围20世纪80年代开发，当原料气中H2S含量低时，可采用富氧空气或氧气代替空气。一、氧基克劳斯回收工艺

COPE装置运行数据

氧气浓度升至27~29%，产能增加21~23%.浓度提至54%，产能增长近一倍

由于使用富氧空气提高了炉温，使直流克劳斯工艺可接受进料气中H2S的浓度的下限也相应的下移。

分类：01低﹤28%02根据富氧空气的氧含量分：中28~4503高45%04装置改造：05富氧克劳斯装置，尤其是低氧克劳斯，除供风系统需要改造外，其余的与常规克劳斯相同。06

NoTICE法（NoTieinClausExpansion)无约束的克劳斯扩能工艺05意为富氧克劳斯扩能工艺03已工业化的富氧克劳斯工艺：01SURE工艺（SulphurRecovery)04COPE法（ClausOxygen--basedPyocessExpansion)02

富氧克劳斯COPE工艺流程

双燃烧炉富氧克劳斯工艺流程图

二、超级克劳斯法常规克劳斯法+直接氧化法特点：①采用化学计量空气的95%，结果反应炉出口气体中H2S:SO22:1。采用新型催化剂SiO2新型催化剂：能选择性的氧化H2SS,即使O2过量，SO2的生成率也很低。分类：Claus—99Claus—99.5

Claus—99采用选择性氧化转化器离开第二级转化器后，尾气中含有0.8~3.0%的H2S，空气流量依靠酸气流量控制仪和第二级转化器出口的H2S分析仪来调节。Cat3H2S+3/2O23/XSX+3H2O+Q297~327

由于过程气中的SO2、COS、CS2不能转化，故总硫收率不能进一步提高。01Claus—99.5在选择转化器前，增加一个加氢转化器，将SO2、COS、CS2全部转化成H2S。02

超级克劳斯工艺流程

三、低温克劳斯特点：硫磺回收与尾气处理一体化，该工艺把最后一级或两级转化器置于低温下操作。MCRC法CBA法MCRC法：利用低温催化剂S-201的活性Al2O3，反应生成的液态硫吸附在催化剂微孔内壁上，硫吸附容量高。吸附到一定值后再用过程气在线再生。三级转化：收率98.5~99.2%四级转化：收率99.3~99.4%

让克劳斯催化转化器处于较“冷”的温度下，反应并生成硫，硫吸附在催化剂上，然后切换至较高的温度下运行将硫脱附逸出，从而使催化剂床层再生。总硫收率可达99%以上。CBA工艺

第七节硫磺的储存与装运

01克劳斯装置生产的硫磺可以以液态（138℃）或固态硫（常温）形式储存与装运。03固态：片状、粒状、块状02液态：液流至不锈钢、水泥制成的罐、槽、槽车运输。130~140℃

H2S在液硫中的溶解度液硫脱气Claus装置生产的液硫中一般均溶解有少量H2S。为了保证安全地加工或运输，必须先从液硫中脱除溶解于其中的H2S，此工艺过程称为液硫脱气。H2S溶解于液硫时不仅有物理溶解，也会生成多硫化氢（H2Sx，x通常为2～8）。H2S在液硫中的溶解度实际是随温度升高而略有降低；但由于多硫化氢的生成量随温度升高而增加甚快，故总的H2S溶解量将随温度升高而增加。

页H2S和H2Sx在液硫中的溶解度（H2S分压为0.1MPa）温度，KH2S总质量分数，%其中H2S的质量分数，%以H2Sx存在的质量分数，%400(204℃)0.0560.04500.011410(210℃)0.0620.04390.018420(215℃)0.0790.04280.036425(218℃)0.0960.04230.054428(220℃)0.1080.04210.066430(221℃)0.1140.04180.072440(227℃)0.1310.04090.090450(232℃)0.1410.04020.101460(238℃)0.1500.03940.111470(243℃)0.1570.03860.118490(254℃)0.1690.03720.132510(266℃)0.1750.03600.139540(282℃)0.1850.03450.151580(304℃)0.1870.03270.154

生成的多硫化氢在低温下分解缓慢，但是搅动可以加速分解。克劳斯装置生产液硫的温度一般为138~154℃，但是在运输中，液硫的温度可降至127，在这种情况下，H2S就会从液硫中逸出并聚集在上部