烯烃炔烃的反应.pptVIP

催化氧化工业生产环氧乙烷的主要方法，不能类推用于制备其它环氧化物！氯化钯氯化铜催化是工业生产乙醛和丙酮的方法，不宜类推！聚合反应适当条件下，烯烃或炔烃分子的π键打开，通过自身加成结合在一起1.低聚，少数分子聚合在一起成低聚物2.共聚：许多分子聚合在一起成大分子量的高聚物如：乙烯的聚合又称低密度聚乙烯，用高压法（147.17—196.2MPa）生产，支链较多，强度低，多用来生产薄膜制品。低密度聚乙烯通常使用高温高压下的自由基聚合生成，由于在反应过程中的链转移反应，在分子链上生出许多支链。这些支链妨碍了分子链的整齐排布，因此密度较低。。在高温下容易产生致癌物质，故保鲜膜不宜进入微波炉。1898年，聚乙烯最早由德国化学家HansvonPechmann在一次试验事故中合成的。又称高密度聚乙烯，因为在低压下生产，含有较多长键，因此密度高。主要用于制造各种注塑、吹塑和挤出成型制品。TiCl4-Al(C2H5)3称为齐格勒（Ziegler德国人）-纳塔（Natta意大利人）催化剂。1959年齐格勒——纳塔利用此催化剂首次合成了立体定向高分子人造天然橡胶，为有机合成做出了具大的贡献。为此，两人共享了1963年的诺贝尔化学奖。聚苯乙稀是一种无色透明的塑料材料。具有高于100摄氏度的玻璃转化温度，因此经常被用来制作各种需要承受开水的温度的一次性容器，以及一次性泡沫饭盒等。是一种半结晶的热塑性塑料。具有较高的耐冲击性，机械性质强韧，抗多种有机溶剂和酸碱腐蚀。在工业界有广泛的应用，是平常常见的高分子材料之一。澳大利亚的钱币也使用聚丙烯制作。聚乙烯是日常生活中最常用的高分子材料之一，大量用于制造塑料袋，塑料薄膜，牛奶桶的产品。聚乙烯抗多种有机溶剂，抗多种酸碱腐蚀，但是不抗氧化性酸，例如硝酸。在氧化性环境中聚乙烯会被氧化。聚氯乙烯是一种使用一个氯原子取代聚乙烯中的一个氢原子的高分子材料。聚氯乙烯的最大特点是阻燃，因此被广泛用于防火应用。顺式聚乙炔反式聚乙炔乙炔的聚合物，有顺式聚乙炔和反式聚乙炔两种立体异构体。聚乙炔是最简单的聚炔烃。顺式和反式聚乙炔的导电率分别为10^-9和10^-5／欧·厘米，如用碘、溴等卤素或BF3、AsF3等路易斯酸渗杂后，其导电率可提高到金属水平（约10^3／欧·厘米），因此称为合成金属及高分子导体。α-氢原子的反应（a）卤化反应烯丙位氯代的条件：高温（气相）、Cl2低浓度双键上的亲电加成饱和碳上的自由基取代烯丙位烯烃与X2反应的两种形式（例：丙烯＋Cl2）：α-氢原子氯代机理——自由基取代机理链引发链转移烯丙基自由基（稳定，易生成）链终止:略第(2),(3)步重复进行为什么烯丙基自由基较稳定？烯丙基自由基的轨道图形现代谱学方法证实烯丙基只有三种氢表示为离域体系（共轭体系）一般表达式（有4种氢）共轭表达式（有3种氢）等性共轭使结构稳定实验的结果与烯丙基自由基的结构同位素标记从机理上考虑：结论：真正的烯丙基自由基为两个共振结构的杂化体共振式1共振式2共振关系烯丙位自由基取代机理的完整表达链引发链转移链终止:略第(2),(3)步重复进行烯丙基自由基0103020405烯丙位溴代的实验室常用方法NBS溴代机理（自由基取代机理）N-bromosuccinimideN-溴代丁二酰亚胺NBS持续提供低浓度Br2链引发……链转移NBS的其它应用苄基位的溴代自由基机理亲电加成＋分子内亲核取代3-溴-1-辛烯1-溴-2-辛烯例：当α-氢原子的烷基不只一个碳原子时，卤化通常得到重排产物硼氢化反应硼氢化酸化-顺式烯烃硼氢化氧化-醛或酮由末端炔制醛：防止同碳二硼化物[RCH(BH2)2]的生成完成下列反应式羟汞化-脱汞反应反应速度快，条件温和，无重排，产率高，适用于实验室制备醇羟汞化相当于OH和HgOAc与C=C加成脱汞相当于HgOAc被H取代，具有高度选择性脱汞时,若用其他质子溶剂（ROH，RNH2，RCO2H)代替水，即溶剂汞化可以得到醚，胺和酯(3)亲核加成-炔烃易进行亲核加成反应历程如下：由负离子或带有未公用电子对的中心分子的进攻而进行的加成反应，称为亲核加成反应。亲核试剂甲基乙烯基醚丙烯腈乙酸乙烯酯从反应的结果看，是在醇或羧酸分子中引入一个乙烯基，因此统称为乙烯基化反应写出乙炔与亲核试剂（CN-，HCN）加成生成C