物理化学热力学第二定律课件.pptVIP

物理化学电子教案—第二章

不可能把热从低温

物体传到高温物体，

而不引起其它变化

2.1自发变化的共同特征

01自发变化的共同特征—不可逆性任何自发变化的逆过程是不能自动进行的。例如：

一．焦耳热功当量中功自动转变成热；

二．气体向真空膨胀；

02它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力，体系恢复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。

一．热量从高温物体传入低温物体；

二．浓度不等的溶液混合均匀；

三．锌片与硫酸铜的置换反应等，

自发变化某种变化有自动发生的趋势，一旦发生就无需借助外力，可以自动进行，这种变

化称为自发变化。

热力学第二定律

开尔文（Kelvin）的说法：“不可能从单一

（TheSecond

热源取出热使之完全变为功，而不发生其它

Lawof

的变化。”后来被奥斯特瓦德(Ostward)表

Thermodynamic

述为：“第二类永动机是不可能造成的”。

s）

克劳修斯（Clausius）的说法：“不可能把

热从低温物体传到高温物体，而不引起其它

变化。”

第二类永动机：从单一热源吸热使之完全变

为功而不留下任何影响。

2.2.2熵函数

理想气体，nmolpA3

A1→A2→A3(V1)T3

A2

B3→B2→B1(V2)

TB3

恒容过程2

——A1

由始态A1、A2、A3分B2

T1

别膨胀到终态B1、B2、B3

为一系列等温(T1、T2、T3)B1

可逆膨胀。

V1V2V

2.2.2熵函数

途径A1→B1：净热效应为

pA3

V

2T3

QR1nRT1lnA2

V1

TB3

途径A1→A2→B2→B1：净热效应为2

A1

V2B2

QR2nCV,mT2T1nRT2lnnCV,mT1T2T1

V1

B

V21

QR2nRT2ln

VV1V2

1