羧酸及其衍生物和取代酸.pptVIP

内酯*δ-戊内酯内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。0102酰胺的命名*CH3-C-NH2OCH3-C-NHCH3OCH3-C-NOCH3CH3乙酰胺苯甲酰胺N-甲基乙酰胺N，N-二甲基乙酰胺命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺。内酰胺?-丁内酰胺?-氨基丁酸二、羧酸衍生物的物理性质*沸点(b.p)：01酰卤、酸酐、酯＜M相近的羧酸02原因：酰卤、酸酐、酯没有分子间的氢键缔合作用。03相应的羧酸*酰胺原因：酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成较强的氢键。显然，随着酰胺的氨基上的氢原子被取代，分子间的氢键缔合作用将逐渐削弱，以致不能发生氢键缔合，其沸点必然↓。酰胺＞N-一取代酰胺＞N-二取代酰胺如：2.溶解度*酰氯、酸酐：分子间无氢键作用，挥发性强，有刺鼻气味的液体。酯：低级酯是有酯香味的液体。高级脂肪酸的高级脂肪醇酯为固体，俗称“蜡”。酰胺：分子间氢键作用强，一般为固体，但DMF或DEF为液体，是常用的非质子性溶剂。3.物态：酰卤、酸酐和酯不溶于水，但低级酰卤、酸酐遇水则分解。低级酰胺溶于水，随着M↑，溶解度↓。羧酸衍生物的化学性质酰基上的亲核取代(加成-消去)反应反应的结果是L基团被取代，故称为亲核取代反应。(1)水解*如：醇解酰卤、酸酐与醇或酚作用，生成相应的酯。如：羧酸与醇的酯化反应是可逆反应，若将羧酸转化成酰卤，然后再与醇反应，虽然经过两步反应，但酯化效果却很好。特别是空间位阻较大的脂肪酸或反应性弱的芳香族酰卤与叔醇或酚的酯化，效果较好。如：010302酯与醇作用，仍生成酯，故又称为酯交换反应。该反01应可用于从低沸点酯制备高沸点酯。如：02(3)氨解*酰卤、酸酐和酯均可与氨或胺作用，生成相应的酰胺。如：还原反应*LiAlH4还原四种羧酸衍生物均可被LiAlH4还原，其还原产物除酰胺还原得到相应的胺外，酰氯、酸酐和酯还原均得到相应的伯醇。如：12(3)Rosenmund还原酰卤在Pd/BaSO4催化剂存在下，进行常压加氢，可使酰卤还原成响应的醛，称为Rosenmund还原。在反应中加入适量的喹啉–S或硫脲等做为“抑制剂”降低催化剂的活性，以使反应停留在生成醛的阶段。(2)用金属钠-醇还原——Bouveault-Blanc反应酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原成伯醇。三、与Grignard试剂作用*四种羧酸衍生物均可与Grignard试剂作用，生成相应的叔醇。然而，在合成中用途比较大的是酯和酰卤(尤其是酯)与Grignard试剂的作用。比较反应活性：结构对称的叔醇结论：反应可以停留在生成酮的阶段。同周期元素——从左到右电负性依次↑。*如：与碳原子相连的基团不饱和性↑，吸电子能力↑。如：带正电荷或具有配价键的基团为强－I基团。如：3214供电子诱导效应(+I效应)使酸性↓，其相对强度：诱导效应的特点：01A.具有加和性02芳香酸①酸性：C6H5COOH＞CH3COOH②芳环上有吸电子基时，ArCOOH酸性增加。例如：③芳环上有斥电子基时，ArCOOH酸性减弱。例如：(负电荷分散程度：C6H5COO－＞p-CH3-C6H4-COO－＞p-CH3O-C6H4-COO－)小结：*1+I效应使RCOOH酸性减弱，-I效应使RCOOH酸性增强。2效应强弱次序：3H3＋＞NO2＞CN＞COOH＞F＞Cl＞Br＞COOR＞OR＞OH＞C6H5＞H4效应强弱次序：5成盐*应用：用于分离、鉴别。不溶于水的酚，溶于NaOH，但不溶于NaHCO3；不溶于水的醇，既不溶于NaOH，也不溶于NaHCO3。不溶于水的羧酸，既溶于NaOH，又溶于NaHCO3；酰卤的生成三、羧酸衍生物的生成*21除HCOOH外，羧酸可与PCl3、PCl5、SOCl2作用，羧酸中的羟基被氯原子取代生成酰氯。如：亚磷酸不易挥发，故该法适用于制备低沸点酰氯。磷酰氯沸点较低(105.3℃)，故适用于制备高沸点酰氯。该法的副产物均为气体，有利于分离，且产率较高。上述方法如何选用，取决于原料、产物与副产物之间的沸点差(沸点差越大，越容易分离)。但因酰卤易于水解，故不能用水洗的方法除去反应中的无机物。(2)酸酐的生成*羧酸的分子间脱水只适用于制备简单酸酐。除HCOOH外，羧酸与脱水剂[P2O5或(