第10讲 溶液中的三大守恒及其应用.docVIP

溶液中的三大守恒及其应用

考向分析

电解质溶液中的三大守恒电荷守恒、物料守恒、质子守恒是历年高考题考点之一，多以选择题的形式出现，通常以微粒的分布分数随溶液酸碱性的变化图像为载体，考查对电解质溶液中的电离平衡与水解平衡的灵活应用以及微观探析溶液中各种微粒浓度之间的定量关系。

学生必备知识：①图像的识别与分析能力

②弱电解质的电离平衡、沉淀溶解平衡、水解平衡

知识重建

1.电荷守恒（溶液呈电中性）

（1）概念：在电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液均呈电中性，即阳离子所带正电荷数总数等于阴离子所带负电荷数总数。

（2）书写方法：①根据电离和水解平衡找出溶液中的所有离子

②阴阳离子放在两边，离子电荷数作系数

例1：写出0.1mol/LKHC2O4溶液中的电荷守恒

电离：HC2O4-C2O42-+H+

H2OH++OH-

水解：HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-

溶液中存在阴离子：C2O42-、OH-、HC2O4-，溶液中存在阳离子：K+、H+

电荷守恒式子：c(K+)+c(H+)=2c(C2O42-)+c(OH-)+c(HC2O4-)

2.物料守恒(元素质量守恒)

（1）概念：在电解质溶液中，由于某些离子发生电离或者水解，导致某些离子的存在形式发生变化，但是该离子中所含的某种原子在变化前后数目是不变的。即某一元素的初始浓度等于该元素在溶液中各种存在形式的浓度之和。

（2）书写方法：①分析体系中的元素间准确的定量关系

②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式

③元素两边写，系数交叉配

例2：写出0.1mol/LNa2CO3溶液中的物料守恒

电离：Na2CO3＝2Na+＋CO32-N(Na)=2N(C)

水解：CO32-+H2OHCO3-+OH-

HCO3-+H2OH2CO3+OH-

物料守恒式子：c(Na+)=2[c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)]

质子守恒

（1）概念：在电解质溶液中由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H+)的转移，溶液中分子或离子得到质子(H+)的总数=失去质子(H+)的总数。

（2）书写方法一：①找出溶液中具备得失质子能力的微粒（基准物质）

②弄清基准物质得失质子情况

③根据得失质子数守恒列出关系式

例3：写出0.1mol/LKHC2O4溶液中的质子守恒

书写方法二：联立物料守恒和电荷守恒，消去不参与质子得失的粒子

例4：写出等浓度KHC2O4、K2C2O4混合溶液中的质子守恒

电荷守恒：c(H+)+c(K+)＝c(HC2O4-)＋2c(C2O42-)+c(OH-)

物料守恒：2c(K+)＝3[c(H2C2O4)+c(HC2O4-)＋c(C2O42-)]

两式联立消去K+

质子守恒：2c(H+)＋c(HC2O4-)+3c(H2C2O4)＝c(C2O42-)+2c(OH-)

重温经典

【例1】（2024吉林卷，4节选）硫及其化合物部分转化关系如图。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是

B．100mL0.1mol/L?Na2SO3溶液中，SO32-数目为0.01NA

解析：SO32-为弱酸阴离子，其在水中易发生水解，因此，100mL0.1mol/L?Na2SO3溶液中SO32-数目小于0.01NA，B错误；

【例2】（2024广东卷，10节选）NA为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是

解析：NH4+在水溶液中发生水解，1.0L1.0mol/LNH4NO3溶液中含NH4+的数目小于NA，B错误；

【例3】（2023浙江卷，7节选）NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是

C．向1L0.1mol/LCH3COOH溶液通氨气至中性，铵根离子数为0.1NA

解析：向1L0.1mol/LCH3COOH溶液通氨气至中性，溶液中存在电荷守恒关系：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)，中性溶液c(OH-)=c(H+)，则c(CH3COO-)=c(NH4+)，再根据物料守恒：n(CH3COO-)+n(CH3COOH)=0.1mol，得出铵根离子数小于0.1NA，C不正确；

【例4】（2024福建卷，10节选）将草酸钙固体溶于不同初始浓度[c0(HCl)]的盐酸中，平衡时