质谱原理及使用 (2).ppt

因为连续电离和加速将导致检测器的连续输出而无法获得有用信息，所以TOF是以大约10kHZ的频率进行电子脉冲轰击法产生正离子，随即用一具有相同频率的脉冲加速电场加速，被加速的粒子按不同的的时间经漂移管到达收集极上，并馈入一个水平扫描频率与电场脉冲频率一致的示波器上，从而得到质谱图。用这种仪器，每秒钟可以得到多达1000幅的质谱。第61页，共115页，星期日，2025年，2月5日第62页，共115页，星期日，2025年，2月5日(3)四极滤质器

(QuadrupoleMassFilter)四极滤质器由四根平行的金属杆组成，其排布见图21-9所示。理想的四杆为双曲线，但常用的是四支圆柱形金属杆，被加速的离子束穿过对准四根极杆之间空间的准直小孔。第63页，共115页，星期日，2025年，2月5日通过在四极上加上直流电压U和射频电压Vcosωt，在极间形成一个射频场，正电极电压为U＋Vcosωt，负电极为-(U＋Vcosωt).离子进入此射频场后，会受到电场力作用，只有合适m／z的离子才会通过稳定的振荡进入检测器。只要改变U和V并保持U／V比值恒定时，可以实现不同m／z的检测。第64页，共115页，星期日，2025年，2月5日四极滤质器分辨率和m／z范围与磁分析器大体相同，其极限分辨率可达2000，典型的约为700。其主要优点是传输效率较高，入射离子的动能或角发散影响不大；其次是可以快速地进行全扫描，而且制作工艺简单，仪器紧凑，常用在需要快速扫描的GC－MS联用及空间卫星上进行分析。第65页，共115页，星期日，2025年，2月5日第66页，共115页，星期日，2025年，2月5日（4）离子阱检测器离子阱是一种通过电场或磁场将气相离子控制并贮存一段时间的装置。已有多种形式的离子阱使用，但常见的有两种形式：一种是后面要讲到的离子回旋共振技术，另一种是下述的较简单的离子阱。第67页，共115页，星期日，2025年，2月5日下图是离子阱的一种典型构造及示意图，由一环形电极再加上下各一的端罩电极构成。以端罩电极接地，在环电极上施以变化的射频电压，此时处于阱中具有合适的m/z加的离子将在环中指定的轨道上稳定旋转，若增加该电压，则较重离子转至指定稳定轨道，而轻些的离子将偏出轨道并与环电极发生碰撞。第68页，共115页，星期日，2025年，2月5日当一组由电离源（化学电离源或电子轰击源）产生的离子由上端小孔中进入阱中后，射频电压开始扫描，陷入阱中离子的轨道则会依次发生变化而从底端离开环电极腔，从而被检测器检测。这种离子阱结构简单、成本低且易于操作，已用于GC－MS联用装置用于m／Z200－2000的分子分析。第69页，共115页，星期日，2025年，2月5日第70页，共115页，星期日，2025年，2月5日（5）离子回旋共振分析器

（IicCyclotronResonance，ICR）当一气相离子进入或产生于一个强磁场中时，离子将沿与磁场垂直的环形路径运动，称之为回旋，其频率ωc可用下式表示：第71页，共115页，星期日，2025年，2月5日回旋频率只与m／z的倒数有关。增加运动速度时，离子回旋半径亦相应增加。第72页，共115页，星期日，2025年，2月5日回旋的离子可以从与其匹配的交变电场中吸收能量（发生共振）。当在回族器外加上这种电场，离子吸收能量后速度加快，随之回旋半径逐步增大；停止电场后，离子运动半径又变为常数。当图21-11中为一组m／z相同的离子时，合适的频率将使这些离子一起共振而发生能量变化，其他m／z离子则不受影响。第73页，共115页，星期日，2025年，2月5日由于共振离子的回旋可以产生称之为相电流的信号，相电流可以在停止交变电场后观察到。将图中开关置于2位时，离子回旋在两极之间产生电容电流,电流大小与离子数有关，频率由共振离子的m/z决定。在已知磁场B存在时通过不同频率扫描,可以获得不同m／z的信息。第74页，共115页，星期日，2025年，2月5日感应产生的相电流由于共振离子在回旋时不断碰撞而失去能量并归于热平衡状态而逐步消失，这个过