配位滴定法概述课件.pptx

配位滴定法概述

一、配位滴定的概念及条件配位滴定法：以配位反应为基础的滴定分析法。又称EDTA滴定法。条件：1．生成的配合物必须稳定且可溶于水。2．配位反应必须按一定的计量关系进行。3．配位反应迅速。4．有适当的方法指示滴定终点。任务一配位滴定法概述

二、EDTA的结构与性质目前应用较为广泛的氨羧配位剂是乙二胺四乙酸，简称EDTA。EDTA为四元有机弱酸，可用H4Y表示其化学式。NCH2CH2NCH2COOHCH2COOHOOCH2COOCH2CHH任务一配位滴定法概述

二、EDTA的结构与性质EDTA是白色粉末状晶体，无臭、无毒;微溶于水，22℃时100mL水中可溶0.02g，饱和水溶液的浓度为7×10-4mol/L，溶解度太小，不宜作滴定液。难溶于酸和有机溶剂，易溶于氨水、氢氧化钠等碱性溶液。滴定液用乙二胺四乙酸二钠盐，用Na2H2Y.2H2O表示，也简称EDTA。任务一配位滴定法概述

三、乙二胺四乙酸在水溶液中的电离平衡在强酸性溶液中，形成H6Y2+，可看作是六元酸。NCH2CH2NCH2COOHCH2COO-H+H+HOOCH2C-OOCH2CHH任务一配位滴定法概述双偶极离子

三、乙二胺四乙酸在水溶液中的电离平衡在溶液中有六级离解平衡：H6Y2+H++H5Y+H5Y+ H++H4YH4Y H++H3Y-H3Y-H++H2Y2-H2Y2-H++HY3-HY3-H++Y4- 任务一配位滴定法概述只有才能与金属离子直接生成稳定的配合物，即称为EDTA的有效离子。

溶液pH值＞10.26时，EDTA主要是以有效离子Y4-的形式存在。因此，EDTA在碱性溶液中与金属离子配为能力最强。任务一配位滴定法概述

四、EDTA与金属离子配位反应的特点1．配合物稳定（五元环）2．计量关系简单（1：1）3．配位反应速率快4．EDTA与无色金属离子形成的配合物仍为无色（ZnY2-、MgY2+）；与有色金属离子形成的配合物颜色加深（CuY2-深蓝色）。任务一配位滴定法概述

配位滴定基本原理

稳定常数KMY为一定温度时，金属离子EDTA配合物的稳定常数。不同的金属离子与EDTA的配合物的稳定常数不同。任务二配位滴定的基本原理一、EDTA配合物的稳定常数M+YMY主反应

对于具有相同配位数的配合物或者配位离子，此值越大，配合物越稳定。无外界因素影响下，可用KMY大小判断配位反应完成的程度和是否用于滴定分析。任务二配位滴定的基本原理

M+YMY主反应M(OH)2ML2H2Y?????????M(OH)nMLnH6Y副反应OH–LH+NH+OH–M(OH)MLHYNYMHYMOHY利于主反应进行任务二配位滴定的基本原理二、副反应与副反应系数配位效应不利于主反应进行水解效应酸效应主反应副反应

13酸效应引起的副反应主反应M+YMYH+HYH2YH6YH+H+H+1．酸效应及酸效应系数任务二配位滴定的基本原理酸效应由于存在H+使配位体参加主反应能力降低的现象称为酸效应。

酸效应系数任务二配位滴定的基本原理没有酸效应。有酸效应〕＝〔，〔＝Y〕Y1Y(H)￠a]，Y[]Y[1，)H(Y￠a越大，酸效应引起的副反应越严重Y(H)a是指在一定pH时，未参加配位反应的EDTA各种型体总浓度[Y￠]与平衡时游离EDTA有效离子浓度[Y]之比。

任务二配位滴定的基本原理酸效应系数随溶液pH减小而增大。

配位效应：由于其他配位剂存在使金属离子M参加主反应能力降低的现象,称为配位效应。主反应M+YMYLMLML2MLnLLL辅助配位效应引起的副反应2、金属离子的配位效应和配位效应系数任务二配位滴定的基本原理

配位效应系数αM（L）的大小与L的浓度及配位能力有关。L浓度越大，对M的配位能力越强，则αM（L）越大，即配位效应引起的副反应程度越严重。任务二配位滴定的基本原理是指未与Y参加反应的各种金属离子总浓度[M]与平衡时游离金属离子浓度[