高分子材料的表面改性.ppt

*5.4离子注入表面改性技术

5.4.1?离子注入的特点离子注入(Ionimplantation)就是将工件放在离子注入机的真空靶室中，在几十至几百千伏的电压下，把所需元素离子注入到工件表面，形成一层在组织和结构上都不同于底材的注入层，从而改善材料性能。第30页，共68页，星期日，2025年，2月5日*5.4.2?离子注入改性的机理离子注入对高分子材料的改性，是通过离子注入使材料的结晶、组分以及分子空间位置的变化来实现的，是一种采用物理方法来达到化学目的的手段。它可以进行任意元素的掺杂，且注入离子的能量和剂量也可以任意选择，不受化学方法中某些条件的限制。因此，能迅速改变材料的组分和结构，导致材料的化学和物理性能的改变。第31页，共68页，星期日，2025年，2月5日*5.4.2?离子注入改性的机理离子注入的对材料结构的影响有三个方面：（1）大分子链被打断成为活性自由基，自由基之间相互结合生成三维网状交联结构，这是其表面性能得以改善的主要原因。（2）在离子注入过程中，离子能量传递给晶格，并促使高分子材料表面发生剧烈的结构变化，如图5-8。（3）高分子材料受离子轰击，碳氮、碳氢及碳氧键被打断，表现出新化学键形成（图5-9）和大分子构成元素的变化（图5-10）。第32页，共68页，星期日，2025年，2月5日*5.4.2?离子注入改性的机理图5-9氮离子注入后PTFE表面的可见拉曼光谱剂量：(a)1×1014(b)2×1014(c)4×1014ions／cm2第33页，共68页，星期日，2025年，2月5日*5.4.3离子注入在高分子材料表面改性中的应用离子注入是一种利用物理方法控制分子聚集状态进行表面改性的有效手段，通过离子注入高分子材料，不仅能提高材料表面机械性能，而且可以改善高分子材料的导电性能、光学特性和磁学性能等。（1）离子注入提高表面硬度，增强抗磨损性能离子注入引起聚合物断链、交联，产生自由基和挥发性物质，最后出现一个富碳层，聚合物化学配比和结构的变化，也引起了聚合物表面力学性能的变化。第34页，共68页，星期日，2025年，2月5日*5.4.3离子注入在高分子材料表面改性中的应用（2）导电性的改善离子注入时由于富碳层的形成，使注入膜的电阻率大幅度的降低，有效地改善高分子材料导电性或表面抗静电性，使高分子材料在光敏材料、光电池等领域获得应用。（3）光学、磁学等性质的改善因离子注入引起聚合物结构的变化，而结构的变化又引起聚合物膜光学和磁学性质的变化。在离子注入过程中，随注入剂量的增加，注入样品的颜色加深，在最高剂量时，样品表面几乎为棕黑色，这表明在高剂量注入时表面层出现碳化。第35页，共68页，星期日，2025年，2月5日*5.5难黏高分子材料的化学改性聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等聚烯烃和聚四氟乙烯(PTFE)类含氟高分子材料，若不经特殊的表面处理，是很难用普通胶黏剂黏接的，这类材料通常称为难黏高分子材料或难黏塑料。聚烯烃类塑料由于性能优良、成本低廉，其薄膜、片材及各种制品在日常生活中大量地应用着。而氟塑料则因具有优异的化学稳定性、卓越的介电性能和极低的摩擦系数以及自润滑作用，使其在一些特殊领域中具有重要的用途。但是，这类材料在应用过程中，不可避免地会遇到同种材料之间或与其他材料的黏接问题。第36页，共68页，星期日，2025年，2月5日*5.5难黏高分子材料的化学改性高分子材料表面难黏的原因有四个方面:（1）表面能低，临界表面张力一般只有31～34达因/厘米，由于表面能低，接触角大，印墨、黏合剂不能充分润湿基材，从而不能很好黏附在基材上；（2）结晶度高，化学稳定性好，它们的溶胀和溶解都要比非结晶高分子困难，当溶剂型胶粘剂(或印墨、溶剂)涂在难黏材料表面，很难发生高分子材料分子链成链或互相扩散和缠结，不能形成较强的黏附力；（3）聚烯烃、氟塑料等均属非极性高分子材料，聚乙烯分子上基本不带任何极性基团，是非极性高分子。印墨、胶黏剂吸附在材料表面是由范德华力(分子间作用力)所引起的，范德华力包括取向力、诱导力和色散力。对于非极性高分子材料表面，不具备形成取向力和诱导力的条件，而只能形成较弱的色散力，因而黏附性能较差。第37页，共68页，星期日，2025年，2月5日*5.5难黏高分子材料的化学改性（4）聚烯烃类树脂本身含有低分子量物质以及在加工过程中加入的添加剂(如滑爽剂、抗静电剂等)，这类小分子物质极容易析出、汇集于树脂表面、形成强度很低的薄弱界面层，表现出黏附性差，不利用于印刷、复合和黏接等后加工。基于上述认识，人们采取了多种手段对难黏高分子材料表面进行改性处理：一是在