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液流电池储能技术分析与实践应用

摘要：液流电池储能技术不仅是新能源高效利用的关键，也是落实“双碳”目标的核心技术。通过对液流电池工作原理进行分析发现，液流电池能量密度与电解液活性物质溶解度、电化学活动相关。而液流电池性能优化可通过构建多电子转移体系、提升活性物质溶解度、增加电势差等实现。同时，对不同类型液流电池的性能、研究进展进行分析，并通过对液流电池在不同场景中的应用进行总结，对液流电池的未来发展方向进行展望。随着电化学储能技术的不断发展，液流电池在能源全产业链中具有重要地位。本文从液流电池储能技术的原理入手分析性能优化方案，结合不同类型液流电池的研究成果及实践应用，对液流电池未来发展方向进行展望。

1、?液流电池储能技术概述

1.1液流电池储能工作原理

液流电池储能技术是通过可逆的氧化还原反应，以实现能量的储存与释放。在液流电池工作过程中，储存罐中的电解液经泵分别输送到电池内部正负极，经氧化还原反应完成充放电过程，电池系统中的活性物质在反应结束流回储存罐”。而正负极之间的离子交换膜具有选择透过性，可实现电解质的动态平衡。此外，由于电解液储存罐和电池系统相互分类，使得液流电池的容量和功能可实现分开设计。

1.2液流电池储能技术性能优化

从能量密度概念来看，单位体积内电解液所储存的能量受到电解液中活性物质的影响，因此为构建高能量、高密度液流电池，需着重分析影响电池能量的核心因素。液流电池能量密度与电解液中活性物质浓度、电子转移数及电势差呈现线性关系。为此，可从氧化还原物质入手，从活性物质浓度、电子转移数、正负极电势差三个层面对液流电池性能进行优化。(1)多电子转移体系构建考虑到液流电池中电解液中活性物质电子转移数量与电池能量密度呈正相关关系，可通过开发多电子转移的活性物质增加电池能量密度。Xu等人在酸性环境下，引入溴同主族元素得到双电子转移体系BrCI2-/Br-，并在循环伏安曲线中证实了液流电池的双电子转移过程。Huang等通过改变有机物结构，得到六电子可逆反应与四电子充放电的新型有机电化学活性物质(TPyTz)CI6，并在循环伏安曲线中看到了三种可逆的氧化还原反应。虽然多电子转移体系在同等活性物质条件下可存储成倍的电量，但多电子转移往往通过多步反应累计获得，并不满足液流电池的实际应用需求。(2)提升活性物质浓度提升电解液中氧化还原活性物质浓度，是优化液流电池的另一方向。而开发高能量密度液流电池可从开发高溶解度活性物质和通过复配原理增大活性物质溶解度两方面入手，而多硫化物和卤素是溶解度较好的两类活性物质。Long等人同通过异离子效应得到浓度高达1．6mol／L的中性铁一硫液流电池，不仅电池容量显著提升，而且充放电循环1500次后电池容量仍能保持在96．9％，电化学性质相对稳定。此外，有机分子类活性物质可通过结构修饰提高溶解度。(3)调控氧化还原电势氧化还原靶向液流电池兼具液流电池与锂离子电池的优点，是利用固态材料作为电解液储存罐能量增强剂，通过提高电势差达到增强电池容量密度效果的储能技术。在这种液流电池体系中，活性物质与固体材料的合理配比，能定向调控氧化还原电位差，通过提高电化学反应效率，以提升液流电池综合性能。

2、?液流电池储能技术的研究进展

2.1铁铬液流电池

研究人员分别从电极、电解液、电池结构等层面对液流电池进行优化。国家电投自主研发的铁铬液流电池“容和一号”从研发到量产，并在战石沟示范项目中经受了40℃的极寒考验，满足了电力系统大规模、长时间储能需求。尽管铁铬液流电池研究取得了显著成效，但依然难以摆脱活性物质污染造成的容量衰减以及温度变化造成的漏液问题。

2.2?全钒液流电池

1985年，Skyllas—Kazacos将正负极均采用同种元素钒的全钒液流电池，该体系在电池充放电过程中有效避免了电解液污染引发的容量降低问题。同时，钒离子存在4种价态，在氧化还原中仅存在价态变化，不存在物相变化，可实现深度放电，延长电池寿命。中国早在20世纪80年代便开始全钒液流电池的研究，研究内容主要集中在电解液制备、电极材料及离子交换膜材料开发等方面。2021年，大连化物所研发的新一代液流电池储能技术首次出口至欧洲。2022年，淅川金阳布局全钒产业链建设，为全钒液流电池的产业化推广提供了支持。

2.3锌基液流电池

以锌作为负极活性物质的锌基液流电池，在酸性及碱性条件中均具有良好的稳定性，且电解液成本低于全钒液流电池。锌基液流电池中，正负极完全一致的锌碘液流电池和锌溴液流电池，不会因电化学反应而造成电池容量衰减。其中，锌溴液流电池电化学活性物质浓度较高。在相同电池容量下，锌溴液流电池体积较小，在储能系统设计中灵活性较高。国内针对锌溴液流电池的研究主要集中在储能技术设计及电池性能优化层面。2023年，大连化物所开发面向用户侧的