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第60讲-流程中的定量计算

知识重构

化学工艺流程中常见的计算模型

(一)常数相关计算

1．溶度积常数计算

①Qc＞Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出

②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态

③Qc＜Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出

2．电离平衡常数与溶度积常数的关联

M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq)Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝cOH-n·cn(OH－)＝cn+1OH-n＝eq\f(1,n)(eq\f(Kw,10－pH))n＋

3．水解平衡常数与溶度积常数的关联

Fe3+(aq)+3H2O(aq)Fe(OH)3(s)+3H+(aq)Kh＝EQ\f(c3(H+),c(Fe3+))＝EQ\f(c3(H+)·c3(OH?),c(Fe3+)·c3(OH?))＝EQ\f(KW3,Ksp)

4．化学平衡常数与溶度积常数的关联

2Fe3+(aq)+2Mg(OH)2(s)2Fe(OH)3(s)+3Mg2+(aq)K＝EQ\f(Ksp3[Mg(OH)2],Ksp2[Fe(OH)3])

CdS(s)＋2H＋(aq)Cd2＋(ad)＋H2S(aq)K＝Ksp/(Ka1·Ka2)

(二)热重曲线计算模型

1．一般设晶体为1?mol。

2．失重一般规律是先失水，然后再失非金属氧化物。

3．计算每步的m余，EQ\f(m余,m(1mol晶体质量))×100%＝固体残留率。

4．晶体中金属质量不减少，仍在m余中。

5．失重最后一般为金属氧化物，由质量守恒得m(O)，由n(金属)∶n(O)，即可求出失重后物质的化学式。

(三)氧化还原(电化学)计算：利用得失电子守恒判断电子转移、物质间计量关系。

(四)产率、纯度、含量计算：利用化学反应判断物质间的计量关系，常见：气体法、沉淀法、滴定法等。

二、重温经典

1.（2024全国甲卷26题）钴在新能源、新材料领域具有重要用途。某炼锌废渣含有锌、铅、铜、铁、钴、锰的+2价氧化物及锌和铜的单质。从该废渣中提取钴的一种流程如下。

注：加沉淀剂使一种金属离子浓度小于等于10-5mol·L-1，其他金属离子不沉淀，即认为完全分离。

已知：①Ksp(CuS)=6.3×10-36,Ksp(ZnS)=2.5×10-22,Ksp(CoS)=4.0×10-21。

（3）假设“沉铜”后得到的滤液中c(Zn2+)和c(Co2+)均为0.10mol·L-1，向其中加入Na2S至Zn2+沉淀完全，此时溶液中c(Co2+)=_____mol·L-1，据此判断能否实现Zn2+和Co2+的完全分离_____(填“能”或“不能”)。

【答案】(3)不能

【解析】（3）假设“沉铜”后得到的滤液中和均为，向其中加入至沉淀完全，此时溶液中，则，小于，说明大部分也转化为硫化物沉淀，据此判断不能实现Zn2+和Co2+的完全分离。

2.(2024新课标卷27题)钴及其化合物在制造合金、磁性材料、催化剂及陶瓷釉等方面有着广泛应用。一种从湿法炼锌产生的废渣(主要含Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含锰高钴成品的工艺如下：

已知溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全()时的pH：

开始沉淀的pH

15

6.9

—

7.4

6.2

沉淀完全的pH

2.8

8.4

1.1

9.4

8.2

回答下列问题：

（4）“除钴液”中主要的盐有_______(写化学式)，残留的浓度为_______。

【答案】（4）①.、②.

【解析】最终得到的“除钴液”中含有的金属离子主要是最初“酸浸”时与加入ZnO调pH时引入的、加入“氧化沉钴”时引入的，而阴离子是在酸浸时引入的，因此其中主要的盐有和。当溶液时，恰好完全沉淀，此时溶液中，则，则。“除钴液”的，即，则，此时溶液中。

3.（2024江苏卷16题）.贵金属银应用广泛。Ag与稀制得，常用于循环处理高氯废水。

（1）沉淀。在高氯水样中加入使浓度约为，当滴加溶液至开始产生沉淀(忽略滴加过程的体积增加)，此时溶液中浓度约为_______。[已知：，]

【答案】（1）

【解析】浓度约为，当滴加溶液至开始产生沉淀，此时，；

4.（2023湖北16题）(4)已知KspCo(OH)2=5.9×10-15，若“沉钴过滤”的

【答案】(4)5.9×

【解析】（4）已知KspCo(OH)2=5.9×10-15，若“沉钴过滤”的pH控制为10.0，则溶液中c

（2023辽宁16）某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸取液（含Ni2+、Co2+

物质

Fe

Co

Ni

Mg

K

10

10

10

10

(6)“沉镁”中为使Mg2+沉淀完全25℃，需控制pH不低于(精确至0.1)

【答案】(6)