电化学-4电池电动势的应用-2016.pptVIP

2025/2/271.在25℃时，电池Zn|ZnSO4(b=0.01mol·kg-1)(??=0.38)|PbSO4-Pb(s)的电动势E=0.5477V。(1)?y(Zn2+/Zn)=?0.763V，求?y(PbSO4/Pb)(2)25℃时，PbSO4的Kap=1.58?10-8,求?y(Pb2+/Pb)(3)当ZnSO4的b=0.050mol·kg-1时，E=0.5230V，求此浓度下ZnSO4的??=？2.在25℃时，电池Ag-AgBr(s)|KBr(b)|Br2(l)(Pt)的E=0.9940V。Br2在KBr溶液上的平衡蒸气压为2.126?104Pa，?y(AgBr/Ag)=0.071V，求电极的?y(Br2(g,py)|Br-)

2025/2/273.试设计一个电池，其中进行下述反响：Fe2+(a2)+Ag+(a1)?Fe3+(a3)+Ag(s)(1)写出电池表达式；(2)计算上述电池反响在298K时的Ky(3)设将过量的细Ag粉加到浓度为0.05mol?kg-1的Fe(NO3)3溶液中，当反响到达平衡后，Ag+的浓度为多少？?y(Ag+/Ag)=0.7991V,?y(Fe3+/Fe2+)=0.771V4

2025/2/27为更深入讨论E，应把注意力集中到电池中的相界面上：阳?电解质?阴电位差计(代数和)但电位差ΔΦ阳和ΔΦ阴均不可直接测量。所以，对ΔΦ必须用对于某个参考值的相对值，这个相对值叫做电池的电极电势?。通常用标准氢电极作参比电极(Referenceelectrode)三、由电极电势计算E

2025/2/271.标准氢电极(Standardhydrogenelectrode)H+(a=1)|H2(理想气体,pθ)|Pt作阴极时反响：H+(a=1)+e-→1/2H2(a=1)标准氢电极的利弊：利：与相比，任意电极的?值可解决。弊：不可制备；使用不便；结果不稳定规定

2025/2/272.甘汞电极(Calomelelectrode)在实验中用得最多的参比电极。KCl(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg反响：Hg2Cl2+2e-→2Hg+2Cl-容易制备，使用方便，?值稳定可靠〔已成商品〕KCl(aq)：饱和甘汞电极(用得最多)KCl(aq)：1mol.dm-3KCl(aq)：0.1mol.dm-3分三类HgHg+Hg2Cl2饱和KCl素瓷

2025/2/273.任意电极的电极电势因为相间电位差不可测，而电池电动势可测，所以人们将如下电池(其电动势为E)：标准氢电极||任意电极x(?=?)规定：?＝E如：(Pt)H2(g,py)|H+(a=1)||Zn2+|Zn(s)E=?0.792V?(Zn)=?0.792V(Pt)H2(g,py)|H+(a=1)||Cu2+|Cu(s)E=0.342V?(Cu)=0.342V

2025/2/27(1)?≠ΔΦ，而是ΔΦ与?θ(H+|H2)相比较的相对值。(2)?的意义：?0：表明在上述电池中，电极x实际发生还原反应。?越正，表明还原反应的趋势越大；?0：表明在上述电池中，电极x实际发生氧化反应。?越负，表明氧化反应的趋势越大。因此：?↑，说明电极上的还原反应越容易进行。(即?值是电极上还原反应进行难易的标志，故?亦称作还原电极电势)。

2025/2/27(3)?θ:标准电极电势；意义——上述电池的Eθ，即电极x以标准状态的材料制备时的?；?θ＝f(T)，?θ(298K)可查手册。(4)?的计算：∵?是特定条件下（即上述规定电池）的E，∴?的计算与E相同。ΔrGm，ΔrGmθ，J均是电极还原反应的性质(5)关于氧化电势：

2025/2/27表：常见可逆电极

2025/2/274.由?计算E：任意电池阳极||阴极E＝？?阴?阳阳极：复原态(阳)→氧化态(阳)＋ze-ΔrGm(阳)阴极：氧化态(阴)＋ze-→复原态(阴)ΔrGm(阴)电池：复原态(阳)＋氧化态(阴)→氧化态(阳)＋复原态(阴)ΔrGm∴ΔrGm＝ΔrGm(阳)＋ΔrGm(阴)-zFE=+zF?阳+(-zF?阴)总结：三种方法计算E