大学物理化学上册期中复习.pptVIP

等温过程等熵过程简单状态变化过程等温可逆过程△A=W等温等容可逆过程△A=Wf等温等压可逆△G=Wf变温过程五、△G的计算可逆相变1不可逆相变设计始终态和实际过程相同的可逆过程，然后分步计算，一般变p不变T。22.相变过程p，298Kpθ，Tpθ，298K0102033.化学反应六、热力学函数间的关系式2.热力学基本关系式1.定义式3.对应系数关系式4.Maxwell关系式5.热力学状态方程式Gibbs-Helmholtz方程恒p下对上式求T的偏微商：03证明：恒T，P下，化学反应02已知恒压下，某化学反应的ΔrHm与温度T无关，试证明该反应的ΔrSm亦与T无关。01例题利用Maxwell关系式及其导出式进行代换；02利用状态函数全微分性质(选择合适变量)；03偏微分的分子，分母同除或同乘一个量进行拆分或合并；01利用热力学基本关系式、衍生式、定义式进行证明；04证明题技巧证明：对理想气体：例题例：300K时，将1mol理想气体从1000kPa(1)等温可逆膨胀；(2)真空膨胀至100kPa。分别求：Q，W，△U,△H,△A,△G与△S01解：02等温可逆膨胀03因为是理想气体的等温可逆过程，所以U＝0,△H＝0,△A＝WR，Q＝－WR04期中复习(1)物理量的表示物理量的表示与运算*物理量通常用斜体的单个拉丁字母或希腊字母表示，有时带有下标或其他说明标记。例如：p：压力；Vm：摩尔体积；T：温度等。物理量有两部分组成，一部分是数值，一部分是单位。例如，p＝100kPa,即压力p的数值为100，单位kPa。单位一般用小写、正体的拉丁字母表示，如m表示米；s表示秒等。如果单位名称来源于人名，则第一个字母用大写，例如K(来自于Kelvin),J(来自Joule)等。不可能出现没有单位的物理量，只是在物理量的单位为1时可以不表示出来。例如，x＝0.1，说明物理量x的数值为0.1，单位为1。物理化学中经常用定量公式来描述各物理量之间的关系，因此正确表示物理量和进行物理量的规范运算就显得十分重要。物理量的表示与运算在列表时，为了使表格明了、简洁，只用纯数表示，所以物理量的单位在表头中就约掉，即用物理量与其单位的比值表示。p/PaV/dm3T/KW/J△H/J1001.0298.15-20012312在作图时，坐标轴是数轴，上面标明的数字是纯数。所以坐标轴还要用物理量与其单位的比值表示，例如01.00.5V/dm3p/Pa100200在对数符号后面的应该是纯数。如果要用物理量，必须用物理量与其单位的比值。例如：lnp/Pa=ln100=4.06而不能用lnp=ln100=4.06因为p≠100，物理量不能没有单位。物理量的表示与运算*物理量的运算物理化学中给出的一般都是方程式，即表示物理量之间的关系，所以要代入物理量，即包括数字和单位，再进行运算。例如：已知1mol理气，在298K和100kPa时，体积为24.78dm3,试计算气体常数R的值。也可用数值方程运算，即每个物理量都除以单位这两种方法是等效的，一定要全部采用SI单位，将单位也进行运算。第一定律总结一、基本概念和公式HU+pVdef①均是状态函数②单位：J③容量性质1、系统分类：封闭；敞开；孤立系统2、内能与焓：3、状态函数的性质：①只决定于始终态，而与途径无关(可通过设计)?U=Q?WQr?Wr?U1+?U2devisedevise如：热力学第一定律一、基本概念和公式020304050601----------②----------①任何纯物质单相密闭系统：U=f(T,V),H=f(T,p)基本概念和公式若是理想气体：U=f(T),H=f(T)状态函数的微小改变量是个全微分4功：W=∫p外dVW=?U=CV(T2?T1)理想气体关键计算出末态温度T2理想气体绝热膨胀:W=?U=CV(T2?T1)P外=常数理想气体等温可逆膨胀pV=constantP外=p?dp?p理想气体绝热可逆膨胀pV?=constant关键计算出末态温度T2Q=-W=∫pdV=nRTln(V2/V1)抗恒外压膨胀:W=-p外?V；相变:W=-p?V=-p(Vg–Vl,s)