滴定分析方法及应用沉淀滴定法.ppt

四、沉淀滴定法应用2.NH4SCN滴定液的配制与标定配制NH4SCN滴定液只能用间接配制法。先配制成近似浓度的溶液，然后以铁铵矾作指示剂，用基准AgNO3（已经过110℃干燥至恒重）标定，或者用AgNO3滴定液比较法标定。NH4SCN滴定液的配制方法直接法间接法配制后标定第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日四、沉淀滴定法应用（二）无机卤素化合物和有机氢卤酸盐的测定许多可溶性的无机卤化物及某些有机碱的氢卤酸盐如盐酸麻黄碱，均可用银量法测定。第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日四、沉淀滴定法应用（三）有机卤化物的测定银量法不仅可以测定无机卤化物，也可以测定有机卤化物。但由于有机卤化物中的卤素原子与碳原子结合的较牢固，一般不能直接采用银量法进行测定，必须经过适当的处理，再用银量法测定。下面介绍常用的氢氧化钠水解法和氧瓶燃烧法。第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日四、沉淀滴定法应用1.氢氧化钠水解法该法是将样品（如脂肪族卤化物或卤素结合在苯环侧链上类似脂族卤化物）与氢氧化钠水溶液加热回流煮沸，使有机卤素原子以卤离子的形式进入溶液中，待溶液冷却后，再用稀HNO3酸化，然后用铁铵矾指示剂法测定释放出来的卤离子。水解反应如下：第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日全国高职高专药品类专业卫生部“十二五”规划教材分析化学（第2版）谢庆娟李维斌关于滴定分析方法及应用沉淀滴定法第1页，共48页，星期日，2025年，2月5日一、概述由于受上述条件的限制，目前应用较为广泛的是生成难溶性银盐的反应，例如：Ag++Cl-AgCl↓Ag++SCN-AgSCN↓这种利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法称为银量法。第2页，共48页，星期日，2025年，2月5日一、概述银量法按照指示终点的方法不同可分为铬酸钾指示剂法、吸附指示剂法和铁铵矾指示剂法。除银量法以外，还有其他沉淀滴定法。本章只讨论银量法。银量法铬酸钾指示剂法（重点）吸附指示剂法（重点）铁铵矾指示剂法第3页，共48页，星期日，2025年，2月5日二、铬酸钾指示剂法二、铬酸钾指示剂法（一）测定原理AgNO3K2CrO4中性或弱碱性溶液中直接测定可溶性1、氯化物2、溴化物滴定液滴定条件指示剂滴定目标滴定方式第4页，共48页，星期日，2025年，2月5日二、铬酸钾指示剂法以测定NaCl为例讨论该法的测定原理。在滴定过程中，由于AgCl的溶解度（1.25×10-5mol/L）小于Ag2CrO4的溶解度(1.03×10-4mol/L)，根据分步沉淀的原理，首先析出的是AgCl沉淀。随着AgNO3滴定液的不断加入，AgCl沉淀不断生成，溶液中Cl-浓度越来越小。第5页，共48页，星期日，2025年，2月5日二、铬酸钾指示剂法当溶液中的Cl-反应完全时，稍过量的AgNO3即可使溶液中的，从而立即生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，以指示滴定终点的到达。其反应为：第6页，共48页，星期日，2025年，2月5日二、铬酸钾指示剂法知识链接分析沉淀当溶液中同时存在几种离子（如Cl-、Br-、I-）均可与所加的试剂（AgNO3）发生沉淀反应时，若它们的起始浓度接近，则生成沉淀的溶解度小的离子先沉淀（如AgI），生成沉淀的溶解度大的离子后沉淀(如AgCl)，这种先后沉淀的现象称为分步沉淀。第7页，共48页，星期日，2025年，2月5日二、铬酸钾指示剂法课堂互动使用铬酸钾指示剂法测定Br-或Cl-时，滴定终点前，加入的滴定液Ag+为何不会与加入的指示剂CrO42-生成Ag2CrO4沉淀？第8页，共48页，星期日，2025年，2月5日二、铬酸钾指示剂法（二）滴定条件1.指示剂的用量指示剂的用量应当控制在化学计量点附近恰好生成Ag2CrO4沉淀为宜，若用量过多，卤离子尚未沉淀完全即有Ag2CrO4的砖红色沉淀生成，使终点提前，产生负误差；若用量过小，则在滴定至计量点后，稍过量的AgNO3不能形成Ag2CrO4沉淀，使终点推后，产生正误差。滴定起点滴定计量点滴定计量点后滴定计量点前计量点前变色—负误差计量点后变色—正误差第9页，共48页，星期日，2025年，2月5