黄酮类化合物级.ppt

（2）聚酰胺柱色谱黄酮、酚类、醌类吸附原理：H键吸附理论特点：吸附强度主要取决于黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。影响聚酰胺吸附化合物能力的因素：1.与所采用溶剂的类型有关第94页，共172页，星期日，2025年，2月5日2.与被分离物质的结构——酚OH数目及位置有关酚OH数目：苷元不同时，聚酰胺吸附能力为：黄酮醇黄酮二H黄酮醇异黄酮，洗脱能力则相反酚OH位置：酚OH不能形成分子内H键吸附能形成分子内H键第95页，共172页，星期日，2025年，2月5日黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时有下列规律：①苷元相同，洗脱先后顺序一般是：三糖苷?双糖苷?单糖苷?苷元②母核上增加羟基，洗脱速度减缓。羟基数目相同时，洗脱先后为：具有羰基邻位羟基黄酮?具有羰基对（或间）位羟基黄酮第96页，共172页，星期日，2025年，2月5日③不同类型黄酮化合物，先后流出顺序一般是：异黄酮?二氢黄酮醇?黄酮?黄酮醇实例第97页，共172页，星期日，2025年，2月5日第98页，共172页，星期日，2025年，2月5日④分子中芳香核、共轭双键多者则吸附力强，所以查耳酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。如：第99页，共172页，星期日，2025年，2月5日第100页，共172页，星期日，2025年，2月5日（3）葡聚糖凝胶(Sephadexgel)柱色谱常用型号：Sephadex-G型Sephadex-LH20型原理：(1)分离苷元：吸附强弱(2)分离苷：分子筛作用洗脱剂：甲醇、乙醇、碱水、含水丙酮等第101页，共172页，星期日，2025年，2月5日（3）葡聚糖凝胶(Sephadexgel)柱色谱常用型号：Sephadex-G型Sephadex-LH20型原理：(1)分离苷元：吸附强弱(2)分离苷：分子筛作用洗脱剂：甲醇、乙醇、碱水、含水丙酮等第102页，共172页，星期日，2025年，2月5日洗脱先后顺序：分离游离黄酮主要是吸附作用，极性小?大顺序洗脱。分离黄酮苷类，主要是分子筛作用，分子量大?小顺序洗脱。总的洗脱顺序：糖多的苷?糖少的苷?游离苷元（极性小?大）第103页，共172页，星期日，2025年，2月5日（二）梯度pH萃取法原理：酸性强弱不同方法：有机溶剂溶解，碱水梯度萃取溶剂碱性：弱强苷元出柱顺序：酸性强弱第104页，共172页，星期日，2025年，2月5日Example第105页，共172页，星期日，2025年，2月5日第四节黄酮类化合物的检识与

结构鉴定目前主要采用的方法有：①与标准品或与文献对照PC或TLC得到的Rf或hRf值（Rf?100）②分析对比样品在甲醇溶液中及加入诊断试剂后得到的UV光谱③1H-NMR④13C-NMR⑤MS第106页，共172页，星期日，2025年，2月5日1.纸色谱(1)常用溶剂系统（展开剂）醇性BAW(n-BuOH-HAc-H2O)4:1:5TBA(t-BuOH-HAc-H2O)3:1:1水饱和的n-BuOH等水性H2O、不同浓度的：2%醋酸、15%醋酸等3%NaCL、HAC-浓HCL-H2O30:3:3一、色谱法在黄酮类化合物鉴定中的应用第107页，共172页，星期日，2025年，2月5日(2)不同极性溶剂中Rf值的比较a.在醇性展开剂中不同苷元时:平面性分子Rf值非平面型分子同类型苷元时:苷元Rf值单糖苷双糖苷第108页，共172页，星期日，2025年，2月5日即：醇性溶剂展开时，①同一类型苷元，羟基越多，Rf越小。②羟基被甲氧基取代，Rf增大。③醇性溶剂展开时，羟基糖苷化，极性增大，Rf下降。①②③用酸水展开时，上述顺序