苯的结构命名和性质.ppt

磺化反应的特点及应用*可溶性:用于分离提纯有机强酸,可溶于水可逆性:在合成上用于占位注意：磺化反应是可逆的酰基：(Friedel－Crafts反应)芳烃与卤代烷或酰卤在Lewis酸的催化作用下，芳环上的氢被烷基或酰基取代，分别称为傅-克烷基化或傅-克酰基化。4.付瑞德—克拉夫茨反应催化剂:AlCl3、FeCl3、SnCl4、ZnCl2、HF、H2SO4，H3PO4、BF3酰卤:RCOCl烷基化*亲电试剂σ-络合物路易斯酸烷基化反应机理：苯环烷基化反应中，AlCl3的作用是与卤烷起反应，加速R+的生成：烯烃烷基化醇烷基化Cat:LewisacidorH2SO4Cat:LewisacidorH2SO4亲电试剂亲电试剂烷基化剂：卤代烷，烯烃或醇。烷基化反应特点：1.易重排。2.易多烷基化。3.苯环上已有–NO2、-SO3H、-COOH、-COR等取代基（第二类定位基）时不反应。练习：B)酰基化*芳烃在无水AlCl3催化下可同酰卤或酸酐反应，生成芳酮。反应历程：**酰基化反应特点:1.不重排。2.产物单一，不发生多酰基化。生成的芳酮中羰基是拉电子基团，使苯环的活性降低，不能发生进一步取代。3.不可逆。4.苯环上带有第二类定位基不反应。5.催化剂用量大于1:1。由于酰基化反应无重排，如把芳酮进一步还原，可得到直链烷基苯。单环芳烃最重要的亲电取代反应有：*烯烃，醇，酸酐，NO2NO2NO27.6苯环的亲电取代定位规则(P168)邻、对位定位基间位定位基定位基：苯环上原有取代基能指定新导入基团的位置，则原有取代基叫定位基。这种作用叫定位作用。取代基的分类第一类定位基：(邻、对位定位基)使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位且多数使苯环活化，使取代反应比苯易进行。-NH2，-NHR，-NR2，-OH；-NHCOCH3，-OR-C6H5，-R；-X第二类定位基:(间位定位基)使新引入的取代基主要进入原基团间位，且钝化苯环，使取代反应比苯难进行。-+NR3，-NO2，-CN，-COOH，-SO3H,-CHO，-COR等2)活化和钝化G-OH-CH3-H-Cl-NO2Relativerate1032513×10-26×10-8活化基团：使第二取代反应速度比苯快。钝化基团：使第二取代反应速度比苯慢。中间体稳定性:中间体越稳定，反应速度越快。诱导效应和共轭效应共同决定着反应活性和定位规则。推电子拉电子取代基对苯环活性影响的能力:*邻对位定位基强烈活化中等活化弱活化弱钝化-NH2,-NHR,-NR2,-OH-NHCOR,-OCOR,-OR-R-Cl,-Br,-I+C-I+C+I,+C-I+C活化★间位定位基-I,-C-NR3,-NO2,-CN,-COOH,-SO3H,-CHO,-COR等+钝化★3）对定位规律的解释*邻、对位定位基间位定位基*课上习题*预测下列化合物发生硝化反应时的位置4）二取代苯的取代反应定位规律*两个取代基定位作用一致，第三基团进入它们同时确定的位置。两个取代基定位作用不一致原有基团是同类时，以强者为主。原有基团不同类时，以邻、对位为主。7.6.3定位规则在有机合成上的应用预测主要产物2）选择合理的合成路线*A）先氯代、后硝化B）先硝化、后氯代?例1：以苯为原料，制备m-硝基氯苯混酸NO2NO2ClFeCl2,硝化、氯代、磺化氯代、硝化、磺化氯代、磺化、硝化?例2：由苯合成间硝基对氯苯磺酸直接硝化磺化、硝化、脱磺酸基?例3：用甲苯为原料，合成邻硝基甲苯加成反应(P166)*1.加氢与不饱和烃相比，芳烃要稳定得多，只有在特殊的条件下才发生加成反应。2.与氯加成侧链氧化反应芳烃侧链反应(P167)*苯环很稳定只有在剧烈的条件下才会发生氧化。含?－H的侧链容易氧化成甲酸。---具有芳香性的碳氢化合物芳香烃是指成环的碳原子基本在同一平面上，且环上的π电子数符合4n＋２规则的烃．早期有机化学家把有机物分成脂肪族和芳香族化