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讨论(4)非质子性溶剂是良好的区分性溶剂(无明显的质子授受现象,无均化效应)(5)利用均化效应——测混合酸(碱)的总含量利用区分效应——测混合酸(碱)各组分的含量注:利用非水滴定法的特点,进行原来在水中无法进行的酸碱滴定反应,从而使滴定范围扩大第23页,共38页,星期日,2025年,2月5日三、非水滴定的条件选择——溶剂的选择选择原则:依据溶剂酸碱性对被测物酸碱性和对滴定反应的影响选择溶剂1.溶剂的酸碱性对滴定反应程度的影响2.溶剂的选择原则3.常用溶剂第24页,共38页,星期日,2025年,2月5日1.溶剂的酸碱性对滴定反应程度的影响强碱滴定弱酸时——选碱性溶剂强酸滴定弱碱时——选酸性溶剂注:KT取决于溶剂固有酸度;KaSH↓,KT↑,反应程度越高例:乙二胺的酸性﹤H2O,常选乙二胺作为碱滴定酸的溶剂注:KT取决于溶剂固有碱度;KbSH↓,KT↑,反应程度越高例:HAc的碱性﹤H2O,常选HAc作为酸滴定碱的溶剂HA+S-SH+A-SH2++BBH++SH第25页,共38页,星期日,2025年,2月5日2.溶剂的要求应对样品及滴定产物具有良好的溶解能力纯度应较高,若有水,应除去应能增强被测酸碱的酸碱度粘度度应小,挥发性小溶剂应不引起副反应3.常用溶剂滴定酸时——选择碱性溶剂或偶极亲质子性溶剂滴定碱时——选择酸性溶剂或惰性溶剂第26页,共38页,星期日,2025年,2月5日第二节非水溶液中酸和碱的滴定溶剂标准溶液指示剂应用一、碱的滴定第27页,共38页,星期日,2025年,2月5日第1页,共38页,星期日,2025年,2月5日第一节非水滴定的基本原理一、非水溶剂的分类:A.质子性溶剂:具有较强的授受质子能力的溶剂1)酸性溶剂2)碱性溶剂3)两性溶剂B.非质子性溶剂:溶剂分子中无转移性质子的溶剂1)偶极亲质子性溶剂2)惰性溶剂C.混合溶剂第2页,共38页,星期日,2025年,2月5日酸性溶剂:具有较强的给出质子能力的溶剂例如:甲酸,醋酸,丙酸,硫酸特点:酸性>H2O,碱性<H2O适用:滴定弱碱性物质作用:酸性介质,能增强被测碱的强度HAc+HAcH2Ac++Ac-第3页,共38页,星期日,2025年,2月5日碱性溶剂:具有较强的接受质子能力的溶剂例如:乙二胺,乙醇胺,丁胺适用:滴定弱酸性物质作用:碱性介质,能增强被测酸的强度H2NCH2CH2NH2+H2NCH2CH2NH2H2NCH2CH2NH3++H2NCH2CH2NH-第4页,共38页,星期日,2025年,2月5日两性溶剂:既易给出质子、又易接受质子的
溶剂例如:甲醇,乙醇,乙丙醇特点:碱性、酸性与水相似(给出质子、接受质子两种能力差不多,与水相似)适用:滴定不太弱的酸性或碱性物质作用:中性介质,传递质子CH3OH+CH3OHCH3OH2++CH3O-第5页,共38页,星期日,2025年,2月5日偶极亲质子性溶剂(非质子亲质子性溶剂):
溶剂分子中无转移性质子,但具有较弱的接
受质子的倾向,且具有程度不同形成氢键的
能力例:酮类,酰胺类,腈类,吡啶类特点:具微弱碱性和弱的形成氢键能力;不具碱性适用:滴定弱酸性物质第6页,共38页,星期日,2025年,2月5日惰性溶剂:溶剂分子中无转移性质子和接受
质子的倾向,也无形成氢键的能力例:苯,甲苯,氯仿,四氯化碳)特点:不参加酸碱反应适用:滴定弱酸性物质作用:常与质子溶剂混用,用来溶解、分散、稀释溶质第7页,共38页,星期日,2025年,2月5日混合溶剂:质子性溶剂与惰性溶剂混合例:冰醋酸-醋酐,冰醋酸-苯——弱碱性物质滴定苯-甲醇——羧酸类的滴定二醇类-烃类——溶解有机酸盐、生物碱和高分子化合物特点:使样品易溶,滴定突跃↑,终点变色敏锐第8页,共38页,星期日,2025年,2
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