紫外可见光谱分析.pptVIP

苯衍生物的C=C16002000苯衍生物在1650?2000cm-1出现C-H和C=C键的面内变形振动的泛频吸收(强度弱)，可用来判断取代基位置。C=O（1850?1600cm-1）碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。饱和醛(酮)1740-1720cm-1；强、尖；不饱和向低波移动.酸酐的C=O双吸收峰：1820～1750cm-1;两个羰基振动偶合裂分；线性酸酐：两吸收峰高度接近，高波数峰稍强；环形结构：低波数峰强；羧酸的C=O1820～1750cm-1，氢键，二分子缔合体；痕量分析荧光的激发I0越大，F越大，灵敏度越高。通过使用激光光源，荧光定量分析的灵敏度甚至可达10-14mol/L。使用激光光源的荧光分析法又称激光诱导荧光。随着光源强度增加，同时会使溶剂的拉曼散射增加，应注意其与荧光峰的区别，即荧光发射峰不随激发波长而变，拉曼散射峰随激发波长而变化。使用荧光探针，可以实现本身不发荧光的特定成分分析。根据待测组分的特性，除直接荧光法外，还可以采用荧光猝灭法进行痕量分析。对于多组分试样，可以经色谱分离后进行柱后衍生-在线荧光检测，或采用同步荧光等手段进行多组分同时定量。荧光和磷光分析应用红外吸收光谱InfraredAbsorptionSpectrum，IR红外吸收光谱分析概述分子的振动、转动光谱吸收能量较低，波长范围在红外区的电磁波分子不产生电子能级的跃迁只产生分子的振动和转动根据试样的红外吸收光谱进行定性、定量分析和确定分子结构等分析的方法，称为红外吸收光谱法。原理：当分子中某个基团的振动频率和红外光的频率一致时，分子就吸收红外光的能量，从原来的基态振动能级跃迁到能量较高的振动能级。物质对红外光的吸收曲线称为红外吸收光谱。红外光谱区在可见光区与微波区之间，其波长范围一般为700nm~1000μm。1.红外光谱区的分类01名称λ/μmσ/cm-1能级跃迁类型近红外区0.75~2.513333~4000O-H、N-H、C-H键的倍频吸收中红外区2.5~504000~200分子中原子的振动及分子转动远红外区50~1000200~10分子转动晶格振动红外光谱区的划分02如果波长以μm为单位，而1μm＝10-4cm，波长与波数的关系为：例如λ＝50μm的红外光，用波数表示为：波数是波长的倒数，常用单位是cm-1，它表示1cm的距离内光波的数目。即在1cm的长度内，波长为50μm的红外光波的数量为200个。红外光谱产生的条件分子吸收红外光必须满足如下两个条件：红外光的能量应恰好能满足振动能级跃迁所需要的能量，当红外光的频率与分子中某基团的振动频率相同时，红外光的能量才能被吸收。红外光与物质之间有耦合作用。分子必须有偶极矩的变化。☆只有能够引起偶极矩变化的振动，才能产生共振吸收。像N2，O2，Cl2等对称分子，由于两原子核外电子云的密度相同，正、负电荷中心重合，等于0，故振动时没有偶极矩的变化，不吸收红外辐射，不能产生红外吸收光谱。3.红外光谱图T透过率振动和转动光谱，谱带。与UV比较，IR的特点：IR频率范围小、吸收峰数目多、吸收曲线复杂、吸收强度弱。IR峰出现的频率位置由振动能级差决定★吸收峰的个数与分子振动自由度的数目有关★☆吸收峰的强度则主要取决于振动过程中偶极矩变化的大小和能级跃迁的几率C=O、Si－O、C－Cl、C－F等基团极性较强，其吸收较强C－N，C－H等极性较弱的基团，吸收谱带的强度较弱基频的定义：振动能级由基态跃迁到第一激发态时产生的吸收峰称为基频峰，相应的频率称为基频。一般从基态跃迁到第一激发态的几率较大，所以基频吸收的强度也较大。IR谱带的强度用s(strong，强)、m(middle，中等)、w(weak，弱)、vw(veryweak，极弱)表示。分子的振动形式双原子分子的振动双原子分子可以看成是谐振子，根据胡克定律：例1已知C－H键(看作双原子分子)的力常数为K＝5N.cm-1，求C－H键的振动频率。解：C原子和H原子的折合质量为：答：C－H键的振动频率为3030cm-1。代入公式，得：化学键的力常数K与基频吸收波长的换算：例2已知醇分子中化学键O－H伸缩振动吸收峰位于2.77μm，计算O－H键的力常数K。解：O－H伸缩根动吸收峰的波数为：