醇酸树脂的介绍.ppt

第30页，共57页，星期日，2025年，2月5日1．醇解醇解时要注意甘油用量、催化剂种类和用量及反应温度，以提高反应速度和甘油一酸酯含量。此外，还要注意以下几点：（1）用油要经碱漂、土漂精制，至少要经碱漂。（2）通入惰性气体保护（CO2或N2）,也可加入抗氧剂，防止油脂氧化。（3）常用LiOH作催化剂，用量为油量的0.02％左右。（4）醇解反应是否进行到应有深度，须及时用醇容忍度法检验以确定其终点。用季戊四醇醇解时，由于其官能度大、溶点高，醇解温度比甘油高，一般在230～250℃之间。干性油、不干性油及长油度时，温度应稍高些。第31页，共57页，星期日，2025年，2月5日2．聚酯化反应醇解完成后，即可进入聚酯化反应。将温度降到180℃，分批加入苯酐，加入回流溶剂二甲苯，在180～220℃之间缩聚。二甲苯的加入量影响脱水速率，二甲苯用量提高，虽然可加大回流量，但同时也降低了反应温度，因此回流二甲苯用量一般不超过8％，而且随着反应进行，当出水速率降低时，要逐步放出一些二甲苯，以提高温度，进一步促进反应进行。聚酯化易采取逐步升温工艺，保持正常出水速率，应避免反应过于剧烈造成物料夹带，影响单体配比和树脂结构。另外，搅拌也应遵从先慢后快的原则，使聚合平稳、顺利进行。保温温度及时间随配方而定，而且与油品和油度有关。干性油及短油度时，温度易低。半干性油、不干性油及长油度时，温度应稍高些。聚酯化反应应关注出水速率和出水量，并按规定时间取样，测定酸值和黏度，达到规定后降温、稀释，经过过滤，制得漆料。第32页，共57页，星期日，2025年，2月5日下图为为醇解法溶剂法生产醇酸树脂的工艺流程简图。二、脂肪酸法脂肪酸可以与苯酐、甘油互溶，因此脂肪酸法合成醇酸树脂可以单锅反应。同聚酯合成工艺、设备接近。脂肪酸法合成醇酸树脂一般也采用溶剂法。反应釜为带夹套的不锈钢反应釜，装有搅拌器、冷凝器、惰性气体进口、加料、放料口、温度计和取样装置。为实现油水分离，在横置冷凝器下部配置一个油水分离器，经分离得二甲苯溢流回反应釜循环使用。返回第33页，共57页，星期日，2025年，2月5日第七节醇酸树脂合成实例一、短油度椰子油醇酸树脂的合成（1）配方及核算：原料用量/kg分子量摩尔数/kmol精制椰子油127.8626620.19395%甘油79.31092.10.818苯酐148.01481.000油内甘油0.193油内脂肪酸3×0.193油度＝127.862/（127.862＋79.310＋148.0－18）＝38％醇超量＝（3×0.818－2×1.000）/(2×1.000)＝0.227平均官能度＝2×(2×1+3×0.193)/（0.818+0.193+1+3×0.193）=1.992＝2/1.992＝1.004不易凝胶。第34页，共57页，星期日，2025年，2月5日（2）合成工艺①将精制椰子油及甘油得60％加入反应釜，升温，同时通CO2，120℃时加入黄丹，；②用2h升温至220℃，保温醇解至无水甲醇容忍度达到5(即在250C，1ml醇解油中加入5ml无水甲醇体系仍透明。)。③降温到180℃，加入剩余甘油，用20min加入苯酐；④停通N2，从油水分离器加入单体总量6%的二甲苯；⑤在2h内升温至195～200℃，保温2h；⑥取样测酸值、黏度。当酸值约8mgKOH/g（树脂）、黏度（加氏管）达到10s，停止加热，出料到兑稀罐，110℃加二甲苯，过滤，收于储罐。第35页，共57页，星期日，2025年，2月5日二、中油度豆油季戊四醇醇酸树脂的合成（1）单体配方及核算：原料用量/kg分子量摩尔数/kmol豆油酸305.892851.073季戊四醇138.111361.016苯酐148.01481.000脂肪酸油度＝305.886/（305.886＋138.114＋148.0－18－1.073×18）＝55％醇超量＝（4×1.016－2×1.000－1.073）/(2×1.000＋1.073)＝0.322平均官能度＝2×(2×1+1.073)/（1.073+1.016+1+1.000）=1.990