2025年还原胺化 _原创精品文档.pdfVIP

古之立大事者，不惟有超世之才，亦必有坚忍不拔之志。——苏轼

一.还原胺化

还原胺化主要有一般化合物的还原法及直接的还原胺

化法。

1.C-N化合物还原法

硝基化合物、亚硝基化合物、肟、腈、酰胺、偶

氮化合物、氧化偶氮化合物、氢化偶氮化合物等均可

经还原得到胺类。

(1).硝基及亚硝基的还原

硝基和亚硝基化合物的还原较易进行，主要有化

学还原法和催化加氢还原法。

化学还原法根据催化剂的不同，又分为铁屑还原，

含硫化合物的还原，碱性介质中的锌粉还原等。

铁屑还原法的适用范围较广，凡能与铁泥分离的

芳胺皆可采用此法，其还原过程包括还原反应、还原

产物的分离与精制、芳胺废水与铁泥处理等几个基本

步骤。对于容易随水蒸气蒸出的芳胺如苯胺、邻（对）

人人好公，则天下太平；人人营私，则天下大乱。——刘鹗

甲苯胺、邻（对）氯苯胺等都可采用水蒸气蒸馏法将

产物与铁泥分离；对于易溶于水且可蒸馏的芳胺如间

（对）苯二胺、2，4-二氨基甲苯等，可用过滤法先除

去铁泥，再浓缩滤液，进行真空蒸馏，得到芳胺；能

溶于热水的芳胺如邻苯二胺、邻氨基苯酚、对氨基苯

酚等，用热过滤法与铁泥分离，冷却滤液即可析出产

物；对含有磺基或羧基等水溶性基团的芳胺，如1-氨

基萘-8-磺酸（周位酸）、1-氨基萘-5-磺酸等，可将还

原产物中和至碱性，使氨基磺酸溶解，滤去铁泥，再

用酸化或盐析法析出产品，难溶于水而挥发性又小的

芳胺，例如1-萘胺，在还原后用溶剂将芳胺从铁泥中

萃取出来。

铁屑还原法中产生大量含胺废水，必须进行处理、

回收。例如在硝基苯用铁屑还原过程中会产生大量含

苯胺废水（约含4%苯胺），一部分可加入到还原锅中

循环使用，其余的要先用硝基苯萃取。萃取后含苯胺

的硝基苯可作为还原的原料使用；废水中的苯胺和硝

基苯的含量分别降为0.2%和0.1%以下。此后还必须

经过生化处理，才可排放。铁泥的利用途径之一是制

铁红颜料。

含硫化合物的还原主要包括硫化碱类，如硫化钠、

硫氢化铵、多硫化铵，这类反应称为齐宁反应(Zinin)，

非淡泊无以明志，非宁静无以致远。——诸葛亮

该反应比较缓和，可使多硝基化合物中的硝基选择性

的部分还原，或只还原硝基偶氮化合物中的硝基，而

保留偶氮基，并应用于从硝基化合物获得的不溶于水

的胺类。含有醚、硫醚等对酸敏感基团的硝基化合物，

不易用铁粉还原时，可用硫化物还原。芳环上取代基

的极性对硝基还原反应速度有很大的影响，引入给电

子基会阻碍反应，引入吸电子基会加速反应，间硝基

苯胺的还原速度要比间二硝基苯的还原速度慢1000

倍以上。带有羟基、甲氧基、甲基的邻、对二硝基化

合物采用硫化碱部分还原时，邻位的硝基首先被还原。

采用硫化物进行部分还原时，为避免硝基的完全还原，

采用温和的反应条件，如过量5~10%的硫氢化钠或二

硫化钠溶液。另一类应用比较多的含硫化合物的还原

是亚硫酸盐和连二亚硫酸钠的还原，亚硫酸盐（包括

亚硫酸氢盐）能将硝基、亚硝基、羟胺基、偶氮基还

原成氨基，将重氮盐还原成肼，还原历程是对上述基

团中的不饱和键进行加成反应，生成加成还原产物N-

磺酸胺基，经酸水解制得氨基化合物或肼。

连二亚硫酸钠，俗称保险粉，是在强碱性介质中

使用的强还原剂，但价格较贵，主要应用于蒽醌及