电位法和永停滴定法.pptVIP

例如：若测定pH约为4和10的两种待测液，应分别选用P11表中的哪两种标液？电动势测量误差是指由于电极的不稳定性、液接电位的不确定性、温度及响应时间等诸多因素的影响，使测定的电动势存在约正负1mV的误差，而它将会引起浓度误差8.3直接电位法选择合适的指示电极和参比电极，浸入试样溶液中组成原电池，测出电池电动势E，按能斯特方程求出被测离子的活度。重要应用：pH玻璃电极测定溶液的pH值。溶液pH的测定：3参比电极：饱和甘汞电极指示电极：pH玻璃电极1氢离子活度的测定2”玻璃管下端接一软质玻璃的球型薄膜，内装pH一定的缓冲溶液（内参比液），溶液中插入一支Ag－AgCl电极作内参比电极。01玻璃电极的结构与测量原理02玻璃电极的构造03玻璃电极的测量原理水化层中的Na+与溶液中的H+交换，在两相界面间形成双电层，产生电位差。外水化层相界电位：内水化层相界电位：pH值测量方法A选择一pH值与待测溶液pH值接近的标准缓冲溶液。B将玻璃电极与SCE插入pH值准确已知的标准缓冲溶液测得其电动势。C再将玻璃电极与SCE插入pH值未知的待测溶液测其电动势。两次测量法整理两式得：若温度不在250C，应使用该温度下的斜率，即公式变为：标准缓冲溶液是测定pH值的基准，由国家标准计量部门，采用完善方法，确定了若干种标准缓冲液在不同温度的pH值。选择的标准缓冲溶液的pHs值应与待测液的pHx近可能接近，以使SCE在标液中和在待测液中的液接电位近可能接近，相减的时候可以基本消除液接电位对测定的影响。注意事项：为了使不对称电位减小并稳定，在使用玻璃电极前需在蒸馏水中浸泡一天。注意标液的温度应与待测液的温度保持一致电极放入溶液后，要有足够的时间达到平衡。玻璃电极的性能a.转换系数pH＜1，正误差（酸差），pH测＞pH真实pH＞9，负误差（碱差），pH测＜pH真实采用Li2O电极可测至pH=13.5。12测定溶液的pH值准确度最好可达到±0.02pH单位；两个溶液的pH最好只能区别到±0.004～±0.002pH单位。12测量误差专为玻璃电极测溶液pH值而设的高阻抗电子电位计，由电子线路把电池输出的E转换为pH读数。pH计pH计装有：（1）温度调节旋扭定位调节器仪器显示pH值=标准缓冲液pH值用标准缓冲液校准时调节它使：使每一pH间隔的E值=测量温度时应有的变动值（即：E=K+2.303RT/F＊pH）复合pH电极把参比电极和玻璃电极组装在一起，构成单一电极体称复合pH电极。它使用方便，有利于小体积溶液pH测定。8.3.2其他离子浓度的测定离子选择电极是一类电化学传感器，它所指示的电极电位与响应离子的活度符合Nernst关系。电极电位来源于响应离子在电极膜上的离子交换和扩散作用。玻璃电极就是一种离子选择电极。离子选择电极基本结构及响应机制当电极膜浸入溶液，膜内外液中的响应离子，通过离子交换和扩散在膜两侧建立电位差，平衡后形成稳定膜电位。电极电位：响应离子是阳离子，取“+”；是阴离子取“-”。选择性电极膜也可对共存离子有响应，这时应使用修正的Nernst方程：该值越小，Y干扰越小，电极选择性越好。02电位选择性系数:提供相同电位响应的X和Y离子的活度比。01例：某一个测pH玻璃电极，当浸入aH+=10-11mol/L溶液或aNa+=1mol/L溶液时产生相同的电极电位，则：该电极对H+的响应比对Na+的响应灵敏1011倍。KX,Y至少为10-2，最好为10-4，就可认为干扰离子不干扰测定。离子选择电极的分类例如：若测定pH约为4和10的两种待测液，应分别选用P11表中的哪两种标液？电动势测量误差是指由于电极的不稳定性、液接电位的不确定性、温度及响应时间等诸多因素的影响，使测定的电动势存在约正负1mV的误差，而它将会引起浓度误差*