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Fenton氧化法处理咪鲜胺生产废水的工艺优化与效能研究

一、引言

1.1研究背景

农药作为保障农业生产、提高农作物产量和质量的重要物资，在全球农业发展中占据着举足轻重的地位。我国是农药生产和使用大国，拥有超过1000家农药生产企业，其中原药生产企业400多家，原药生产能力近70万吨，年产量近30万吨，位居世界前列。然而，农药生产过程中产生的大量废水，其成分复杂、污染物浓度高、毒性大，对环境造成了严重的威胁。

农药废水的主要特点包括：污染物浓度极高，化学需氧量（COD）可达每升数万毫克，甚至在某些特殊情况下，如氧化乐果废水，COD高达20万mg/L；毒性大，除了含有农药和中间体，还存在酚、砷、汞等有害物质以及众多难以生物降解的物质；气味恶臭，对人的呼吸道和粘膜具有强烈的刺激性；水质和水量波动大，不稳定。这些特性使得农药废水对土壤、水体和生态系统造成了严重的污染，影响了生态平衡和人类健康。

咪鲜胺作为一种广谱性咪唑类杀菌剂，在农业生产中被广泛应用于防治禾谷类作物茎、叶、穗上的多种病害，如白粉病、叶斑病等，同时也可用于水果蔬菜、草皮及观赏植物的病害防治。其化学名称为N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]-1H-咪唑-1-甲酰胺，分子式为C15H16Cl3N3O2，分子量为376.7。咪鲜胺纯品为无色无臭结晶固体，微溶于水，易溶于丙酮、乙醇、二甲苯等有机溶剂。在咪鲜胺的生产过程中，会产生大量成分复杂的废水，其中含有多种有机污染物和重金属等有害物质，若未经有效处理直接排放，将对周边环境造成严重的污染。

随着环保要求的日益严格，对咪鲜胺生产废水的处理已成为农药行业亟待解决的关键问题。传统的废水处理方法，如物理法、化学法和生物法，在处理咪鲜胺生产废水时存在诸多局限性，难以达到理想的处理效果。因此，开发高效、经济、环保的咪鲜胺生产废水处理工艺具有重要的现实意义和紧迫性。

1.2咪鲜胺生产废水概述

咪鲜胺，作为一种在农业领域广泛应用的广谱性咪唑类杀菌剂，其化学名称为N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]-1H-咪唑-1-甲酰胺，分子式为C15H16Cl3N3O2，分子量达376.7。咪鲜胺纯品呈现为无色无臭的结晶固体，在水中的溶解性微乎其微，却极易溶于丙酮、乙醇、二甲苯等有机溶剂。这种特殊的理化性质，决定了它在农业生产中的应用方式和效果，但同时也对其生产过程中的废水处理带来了挑战。

咪鲜胺的合成方法多样，常见的制备方法一是以2,4,6-三氯酚为起始原料，依次与1，2-二溴乙烷、丙胺、光气、咪唑发生反应，最终制得咪鲜胺；方法二则是咪唑先与光气作用生成中间产物，再与2，4，6-三氯酚依次和1，2-二氯乙烷、丙胺作用后的中间产物进行反应得到。还有一种以三氯苯酚和二氯乙烷为醚化原料的工艺，该工艺主要以三氯苯酚、二氯乙烷、正丙胺为主要原料，具有反应步骤少、原料易获取的优势。在操作环境和成本方面，相较于其他工艺具有明显的优越性。目前，通过醚化、胺化、酰氯化、缩合4步反应，可得到原药含量达98%的咪鲜胺，中试总收率以2,4,6-三氯苯酚计可达71.2%。

在咪鲜胺的生产过程中，废水的产生不可避免。这些废水主要来源于各个生产环节，如反应过程中的物料洗涤、分离，以及设备的清洗等。其水质特点表现为污染物成分极为复杂，除了含有未反应完全的原料，如2,4,6-三氯酚、丙胺、咪唑等，还包含大量的中间产物和副产物。这些物质大多具有较高的化学需氧量（COD），导致废水的COD浓度常常高达数千甚至数万mg/L。同时，废水的毒性较大，其中含有的三氯苯氧基等基团以及重金属杂质，对生物具有较强的毒性，严重抑制了微生物的生长和代谢，使得废水的可生化性极差，难以通过传统的生物处理方法达到理想的处理效果。此外，废水的酸碱度（pH值）波动范围较大，这是由于生产过程中使用的各种酸碱试剂所导致的，不稳定的pH值也增加了废水处理的难度。

处理咪鲜胺生产废水面临着诸多难点。首先，废水中的有机物浓度高且成分复杂，传统的处理工艺难以将其有效分解和去除。例如，一些长链有机化合物和含氯有机物，具有很强的化学稳定性，普通的氧化和生物降解方法难以对其产生作用。其次，废水的高毒性使得微生物在处理过程中难以存活和发挥作用，生物处理法的应用受到极大限制。再者，废水中可能含有的盐分和有机溶剂，会对处理设备造成腐蚀和损害，影响设备的使用寿命和处理效率。而且，由于废水水质和水量的不稳定，需要处理工艺具有较强的适应性和灵活性，这也增加了处理工艺的设计和运行难度。因此，开发一种高效、稳定且能够适应咪鲜胺生产废