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电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的分析应用
“三大”平衡的比较
平衡类型
电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+
水解平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-
沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
研究对象
弱电解质溶液
能水解的盐溶液
难溶电解质
影
响
因
素
升温
促进电离
Ka增大
促进水解
Kh增大
若难溶物的溶解度与温度成正比,促进溶解;反之,则抑制溶解
若难溶物的溶解度与温度成正比,Ksp增大;反之,则Ksp减小
加水
促进电离
Ka不变
促进水解
Kh不变
促进溶解
Ksp不变
加入相
应离子
(或物质)
加入CH3COONa或HCl,抑制电离
Ka不变
加入CH3COOH或NaOH,抑制水解
Kh不变
加入AgNO3或NaCl,抑制溶解
Ksp不变
加入反应
离子(或
物质)
加入OH-,促进电离
Ka不变
加入H+,促进水解
Kh不变
加入氨水,促进溶解
Ksp不变
1.(2024·贵州,12)硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)4](硼酸钠)。
已知:①25℃时,硼酸显酸性的原理B(OH)3+2H2OH3O++Ka=5.8×10-10,②lg5.8≈0.38。下列说法正确的是()
A.硼砂稀溶液中c(Na+)=c[B(OH)3]
B.硼酸水溶液中的H+主要来自水的电离
C.25℃时,0.01mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38
D.等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后,溶液显酸性
答案B
解析[Na2B4O5(OH)4·8H2O]水解生成等物质的量浓度的B(OH)3和Na[B(OH)4],B(OH)3的电离常数Ka[B(OH)3]=5.8×10-10,[B(OH)4]-的水解平衡常数Kh([B(OH)4]-)=KwKa=10-145.8×10-10=15.8×10-4Ka[B(OH)3],[B(OH)4]-水解程度大于B(OH)3电离程度,溶液显碱性,A、D错误;由B(OH)3+2H2OH3O++可知,硼酸水溶液中的H+是由水电离出来的,B正确;25℃时,B(OH)3+2H2OH3O++,Ka=c(H+)·c([B(OH)4]-)c[B(OH)3]=5.8×10-10,c(
2.(2022·全国乙卷,13)常温下,一元酸HA的Ka(HA)=1.0×10-3。在某体系中,H+与A-不能穿过隔膜,未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c总(HA)=c(HA)+c(A-),当达到平衡时,下列叙述正确的是()
A.溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)+c(A-)
B.溶液Ⅱ中的HA的电离度[c(A-
C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10-4
答案B
解析常温下,溶液Ⅰ的pH=7.0,则溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol·L-1,c(H+)c(OH-)+c(A-),A错误;常温下,溶液Ⅱ的pH=1.0,溶液中c(H+)=0.1mol·L-1,Ka(HA)=c(H+)·c(A-)c(HA)=1.0×10-3,c总(HA)=c(HA)+c(A-),则0.1c(A-)c总(HA)-c(A-)=1.0×10-3,解得c(A-)c总(HA)=1101,B正确;根据题意,未电离的HA可自由穿过隔膜,故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等,C错误;常温下,溶液Ⅰ的pH=7.0,溶液Ⅰ中c(H+)
10-7[c总(HA)-c(HA)]c(HA)=1.0×10-3,溶液Ⅰ中c总(HA)=(104+1)c(HA);溶液Ⅱ中,由B项解析可知c总(HA)=1.01c(HA),未电离的HA可自由穿过隔膜,故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等,溶液Ⅰ和Ⅱ中c总(HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104
3.(2024·浙江1月选考,15)常温下,将等体积、浓度均为0.40mol·L-1BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合,出现白色浑浊;再滴加过量的H2O2溶液,振荡,出现白色沉淀。
已知:H2SO3Ka1=1.4×10-2,Ka2=6.0×10-8
Ksp(BaSO3)=5.0×10-10,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10
下列说法不正确的是()
A.H2SO3溶液中存在c(H+)c(HSO3-)c(SO32-)c
B.将0.40mol·L-1H2SO3溶液稀释到0.20mol·L-1,c(SO32-
C.BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D.存在反应Ba2++H2SO3+H2O2===BaSO4↓+2H+
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