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第三章
第三章
§3.1
焓的规定值(conventionalenthalpy)
1单质的标准摩尔生成焓
2化合物的标准摩尔生成焓
3标准摩尔燃烧焓
4水溶液中离子的标准摩尔生成焓
单质的规定〔标准〕摩尔焓
在化学热力学中，规定:
稳定纯单质B在298.15K(25℃)标准状态时的
规定〔标准〕摩尔焓值为零：
O稳定单质
Hm(B,298.15K)0
pO
pO
化合物的标准摩尔生成焓
所谓化合物B的标准生成焓或称标准生成热
O
fHm(B,T)是：
由单独处于各自标准态下温度为T的稳定单
质生成单独处于标准态下温度为T的1摩尔化合
物B过程的焓变。
HO(HO,l,T)
如液态水的标准生成焓：fm2
是指以下假想过程的焓变
OOO
H2(T,p,g,id)+0.5O2(T,p,g,id)→H2O(Tp,,l)
O
rHm
单质的标准摩尔生成焓
O稳定单质
fHm(B,298.15K)0
非稳定纯单质或其它温度下稳定单质的标准摩尔
O
生成焓值fHm不等于零。
例如：单质碳有石墨和金刚石两种，而根据定
义应选择298.15K，pO下最稳定的石墨作为参考
物质，规定：
O石墨
fHm(,298.15K)=0
那么
O金刚石
fHm(,298.15K)≠0
标准摩尔燃烧焓
O
标准摩尔燃烧焓cHm的定义是：
1摩尔物质和氧气在单独处于温度为T的各自的标准
态下，完全氧化生成单独处于温度为T的各自标准态下
的产物之焓变。
所谓完全氧化是指该物质中的:C→CO2(g)，
H→H2O(l)，N→N2(g)，S→SO2(g)，Cl→HCl(水溶液)。
例如，在298.15K时，
OOO
C(p,石墨)+O2(p,g,id)→CO2(p,g,id)
=-393.5kJmol-1
所以C(pO,石墨)的标准燃烧焓
O
-1
cHm(C,石墨,298.15K)=-393.5kJmol
水溶液中离子的标准摩尔生成焓
所谓离子的标准摩尔生成焓是：
由处于标准态下，温度为T(K)时的稳定单质溶于大
量水中生成处于标准态下、温度为T(K)时1mol离子的
过程之焓变。
反响O
0.5H2(298.15K,p,g,id)+0.5Cl2(298.15K,pO,g,id)
→HCl(298.15K,,g,id)
pO
=(HCl,g,298.15K)=-92.30kJmol-1.
OO
另测定rHHmCl(29f8H.1m5K,,g,id)+∞H2O(298.15K,,l)
→H+(298.15K,,aqp,O∞)+Cl-(29
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