物理化学(第二版)第三章-化学反应系统热力学.pptVIP

第三章

第三章

§3.1

焓的规定值(conventionalenthalpy)

1单质的标准摩尔生成焓

2化合物的标准摩尔生成焓

3标准摩尔燃烧焓

4水溶液中离子的标准摩尔生成焓

单质的规定〔标准〕摩尔焓

在化学热力学中，规定:

稳定纯单质B在298.15K(25℃)标准状态时的

规定〔标准〕摩尔焓值为零：

O稳定单质

Hm(B,298.15K)0

pO

pO

化合物的标准摩尔生成焓

所谓化合物B的标准生成焓或称标准生成热

O

fHm(B,T)是：

由单独处于各自标准态下温度为T的稳定单

质生成单独处于标准态下温度为T的1摩尔化合

物B过程的焓变。

HO(HO,l,T)

如液态水的标准生成焓：fm2

是指以下假想过程的焓变

OOO

H2(T,p,g,id)+0.5O2(T,p,g,id)→H2O(Tp,,l)

O

rHm

单质的标准摩尔生成焓

O稳定单质

fHm(B,298.15K)0

非稳定纯单质或其它温度下稳定单质的标准摩尔

O

生成焓值fHm不等于零。

例如：单质碳有石墨和金刚石两种，而根据定

义应选择298.15K，pO下最稳定的石墨作为参考

物质，规定：

O石墨

fHm(,298.15K)=0

那么

O金刚石

fHm(,298.15K)≠0

标准摩尔燃烧焓

O

标准摩尔燃烧焓cHm的定义是：

1摩尔物质和氧气在单独处于温度为T的各自的标准

态下，完全氧化生成单独处于温度为T的各自标准态下

的产物之焓变。

所谓完全氧化是指该物质中的:C→CO2(g)，

H→H2O(l)，N→N2(g)，S→SO2(g)，Cl→HCl(水溶液)。

例如，在298.15K时，

OOO

C(p,石墨)+O2(p,g,id)→CO2(p,g,id)

=-393.5kJmol-1

所以C(pO,石墨)的标准燃烧焓

O

-1

cHm(C,石墨,298.15K)=-393.5kJmol

水溶液中离子的标准摩尔生成焓

所谓离子的标准摩尔生成焓是：

由处于标准态下，温度为T(K)时的稳定单质溶于大

量水中生成处于标准态下、温度为T(K)时1mol离子的

过程之焓变。

反响O

0.5H2(298.15K,p,g,id)+0.5Cl2(298.15K,pO,g,id)

→HCl(298.15K,,g,id)

pO

=(HCl,g,298.15K)=-92.30kJmol-1.

OO

另测定rHHmCl(29f8H.1m5K,,g,id)+∞H2O(298.15K,,l)

→H+(298.15K,,aqp,O∞)+Cl-(29