胺及其他含氮化合物.pptVIP

可发生傅克反应邻对位定位基芳胺与酰氯或酸酐发生酰基化反应,生成芳胺的酰基衍生物:熔点的测定可推断(鉴定)伯胺和仲胺.胺的酰基衍生物多为结晶固体,且有一定的熔点,根据01保护氨基——芳胺易氧化（如硝化反应等）。由芳胺酰基化制得芳胺的酰基衍生物（较稳定），带反应结束后再水解转变为原来的芳胺。N-烷基(代)酰胺呈中性,不能与酸成盐.[分离叔胺]——在乙醚溶液中，伯仲叔胺混合物经乙酸酐酰基化后，再加稀盐酸，只有叔胺仍能与盐酸成盐。02白色沉淀氨基是很强的邻、对位定位基，容易发生亲电取代反应：卤化——速度快，溴化和氯化得2,4,6-三卤苯胺：思考:如何鉴别苯酚与苯胺?苯胺与碘作用只得到一元碘化物:（五）芳环上的取代苯胺的一元溴化物制备——主要产物对溴乙酰苯胺:乙酰化溴化水解使苯胺活性降低！2例2——对位取代反应3氨基的保护1例1——间位取代反应?4间位取代反应,注意条件（2）硝化——注意硝酸的氧化作用和氨基的保护磺化——“内盐”注意条件作为氨基的定量测定脂肪族伯胺与亚硝酸反应——生成脂肪族重氮盐，放出气体易分解：由于亚硝酸不稳定，一般用亚硝酸钠与盐酸（或硫酸）代替亚硝酸：（六）亚硝化（2）芳香族伯胺与亚硝酸反应——重氮化反应脂肪族和芳香族仲胺与亚硝酸反应—N-亚硝基胺条件：低温（一般5度以下）及强酸水溶液中反应，生成芳基重氮化盐：产物都是黄色油状液体，它与稀盐酸共热，则水解成原来的仲胺，用来分离、提纯仲胺。脂肪族叔胺与亚硝酸反应产物不稳定，易水解，加碱后可重新得到游离的叔胺。01芳香族叔胺与亚硝酸作用，易发生环上的亚硝化反应，生成对亚硝基取代物：利用亚硝酸与伯、仲、叔胺的反应不同，可以鉴别伯、仲、叔胺。亚硝基化合物一般都具有致癌毒性。02绿色叶片状（七）重氮盐的反应重氮盐化学性质非常活泼，它的化学反应归纳两类（1）放出氮的反应——重氮基被取代的反应；（2）保留氮的反应——还原反应和偶合反应。重氮盐中的重氮基可以被羟基、氢、卤素、氰基等原子或基团取代，在反应中有氮气放出。——将重氮盐的酸性水溶液加热，即发生水解，放出氮气，并有酚生成：A）放出氮气反应生成酚（1）被羟基取代在有机合成上常通过生成重氮盐的途径而使氨基转变成羟基，由此来合成一些不能由芳磺酸盐碱熔而制得的酚类.例1：01溴会在碱熔时水解02例2：由苯制取间硝基苯酚。03注意条件04A：重氮盐与还原剂次磷酸（H3PO2）或NaOH-甲醛溶液作用，则重氮基可被氢原子所取代：B：重氮盐与乙醇作用，重氮基可被氢原子取代，但有副产物醚的生成。若用甲醇代替乙醇，醚的生成量很大。由于重氮盐是由伯胺制得的，本反应提供了一个从芳环上除去-NH2的方法，所以这个反应又称为脱氨基反应。（2）被氢原子取代1例1—1,3,5-三溴苯2例2—间溴甲苯3脱氨基的应用——借助氨基的定位效应（邻、对位定位基）合成苯的衍生物：A：碘代——重氮盐和KI加热。例如：碘代反应属于SN1历程，Cl-，Br-亲核能力弱，要发生此反应常需要亚铜盐作为催化剂：（3）被卤原子取代例如：注意卤素一致伽特曼反应——用铜粉作催化剂，产率低。——在氯化亚铜的浓盐酸或溴化铜的浓氢溴酸溶液存在下，重氮盐受热后转变成氯代或溴代芳烃。桑德迈尔反应必须将氟硼酸加到重氮盐溶液中，使生成重氮盐氟硼酸沉淀，经分离并干燥后再小心加热，即逐渐分解而得相应的芳香族氟化物：近来报导用重氮氟磷酸盐代替重氮氟硼酸盐，产率高:希曼反应——（芳香族氟化物的制备）例如：氰基可以水解成羧酸，所以可以通过重氮盐在芳环上引入羧基：（4）被氰基取代若以亚硫酸钠为还原剂：01若用较强的还原剂（如锌和盐酸）则生成苯胺和氨:02苯肼与醛、酮的反应？03以氯化亚锡和盐酸还原：还原反应——苯肼04B）保留氮的反应重氮正离子进攻酚羟基或二甲氨基的对位，如对位已有其它基团，则在邻位发生偶合：参加偶合反应的重氮盐，称为重氮组分；与其组合的酚和芳胺叫偶联组分。重氮盐与酚或芳胺作用重氮正离子作为亲电试剂，对芳环进行亲电取代反应，由偶氮基—N=N—将两个分子偶联起来，生成有颜色的偶氮化合物。（2）偶合反应16.2硝基化合物硝基化合物可看成烃分子中的氢原子被硝基取代后的衍生物。(1)一硝基化合物和多硝基化合物(2)伯、仲、叔硝基化合物（1°,2°,3°硝基化合物）命名——硝基作为取代基:16.2.1硝基化合物的分类、结构和命名对应的是几级碳**第十六章胺及其他含