稀土冶金学第第七章稀土金属及其合金的制取.ppt

01要求熔点低、导电性好，在电解温度下稳定，蒸汽压低，组分中阳离子不能与稀土金属同时析出，电解质不被稀土金属还原。只有碱金属和碱土金属的氟化物合适。02一般用REF3-LiF-BaF2，加LiF可以提高导电性，加BaF3可以减少LiF的用量，降低熔点。电解质的选择1、溶解反应Ce2O3→2Ce3++3O2-；CeO2→Ce4++2O2-2CeO2+C→2Ce3++3O2-+CO（有C存在下）CeO2+3CeF4→4CeF3+O22、阳极过程一次电化学过程：O2--2e→1/2O2；2O2-+C-4e→CO22O2--4e→O2二次化学反应：CO2+C→2CO；O2+C→CO2；O2+2C→2CO3、阴极过程RE3++3e→RE总反应：RE2O3(s)+C(s)→2RE(L)+3/2CO2(g)0103050204电解温度电解质组成阴极电流密度极距加料速度影响电流效率的因素：该工艺是以粉末状的稀土氧化物为溶质，以同种稀土元素的氟化物为主要溶剂、氟化锂、氟化钡为混合熔盐的添加成分。01020304电解工艺：阴极通常选用钼或钨的金属型材。阳极材质都是石墨，但形式多样。氟化物熔盐在高温下具有很强的腐蚀性，传统的工业耐火材料都难以用来做稀土氧化物电解槽槽体材料。在生产规模不大的情况下，都用石墨坩埚作电解槽。由于金属呈液态聚集，电解质温度比金属熔点高，这就使电解槽槽体材料和电极材料在选择上受到限制，对于上万安培规模的大型工业槽可能要采用某些难熔金属的材质作槽衬或者采用凝壳技术。010203040506电解槽砌筑烘炉电解出金属更换阳极分析检验、打磨包装熔盐电解工艺步骤：电解设备高温电解槽1与电解制取低熔点稀土金属比较，电解制取高熔点稀土金属存在以下一些问题：2不易得到液态金属。3操作难度大，取出金属复杂，从而导致电解不能长时间连续。4电能消耗大。因而，高温电解槽制取高熔点稀土金属在生产上尚未被采用。稀土氯化物电解与稀土氧化物—氟化物电解制取稀土金属工艺的比较根据制备过程分：电解共析法、液态阴极法、自耗阴极法。具有合金不偏析、产品质量好、可连续化大规模生产。可制备稀土铝、稀土镁、锌基稀土、镍基稀土、钕铁、镝铁合金等。用途：①制备高熔点金属的原料；②合金使用。根据熔盐体系分：氯化物熔盐体系氯化物电解法、氟化物熔盐体系氧化物电解法、氟化物熔盐体系氟化物电解法。7.2熔盐电解制取稀土合金共析出电解稀土合金是指两种或两种以上的金属离子在阴极上同时析出并合金化制取合金的方法。1电解共析法制取稀土铝合金（RE-Al）在液态铝阴极上，由于电沉积的稀土与液态铝阴极的合金化，使稀土活性大大降低，并同时伴有热效应发生去极化作用，导致稀土的析出电位向正方向偏移，使得RE3+和Al3+在阴极上共析出。（1）电解原理在现行工业铝电解槽中加入稀土氧化物、碳酸盐、氯氧化物，可制取稀土中间合金（含稀土6~10%）、应用合金（含稀土0.2~0.4%）。（2）稀土铝合金电解工艺液态阴极电解法制取RE-Mg合金利用低熔点的非稀土液态金属作为电解过程的阴极，使稀土在液态阴极上析出，制备含稀土的合金。特点：具有明显的去极化作用，使稀土与非稀土金属在液态阴极上形成金属间化合物。由于去极化作用，使稀土在非稀土液态阴极上的析出电位向正方向偏移，稀土离子易于析出。可以提高电流效率。降低槽电压和电耗，提高经济效益。电解工艺：氯化物熔盐体系制备Nd-Mg合金稀土离子在固态阴极上得电子生成稀土金属，稀土金属向固态阴极扩散形成熔点合金，并凝聚成合金球而滴落到接收器中。电解温度低于阴极金属熔点，高于生成合金熔点，采用高电流密度可提高阴极区温度，加速稀土金属与阴极金属的合金化速度，合金组成通常控制在合金的低共熔点附近。1氯化物熔盐体系制备Nd-Fe合金：NdCl3-KCl或NdCl3-KCl-NaCl为电解质，Fe为自耗阴极，在720~850℃电解，制备Nd含量约为85%的合金。2氟化物熔盐体系制备Nd-Fe合金：83NdF3-17LiF，适量加一些BaF2为电解质，Fe为自耗阴极，980℃电解，制备Fe含量约为11~15%的合金。33自耗阴极电解制取稀土合金（Nd-Fe）7.3热还原法制取稀土金属利用活性较强的金属作为还原剂，还原其它金属化合物，制取金属的方法，通称为金属热还原法。1金属钙还原REF3制备稀土金属