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第六章
硼烷及其衍生物和过渡金属簇合物;
1．硼烷(borane)的分类和结构
硼氢化合物统称为硼烷,按化学式根本上分为BnHn+4和BnHn+6。20世纪50年代和60年代又相继合成了一系列硼烷负离子BnHn2-和碳硼烷C2Bn-2Hn。
;对各类硼烷和碳硼烷进行X射线衍射发现：它们的结构都是以三角面为单元的规那么多面体，并有三种结构类型：闭式，巢式和蛛网式。以下先结合硼烷来讨论这三类结构的特点和硼原子的编号规那么。;1)闭式;闭式硼烷骨架编号：
可选择与闭式硼烷中依次多硼原子平面相垂直的一条最长的最高对称轴，从轴上最高位置的一个硼原子开始，从上而下，绕轴依顺时针方向给各平面上的原子编号。;2)巢式;
蛛式硼烷通式为BnHn+6，是巢式多面体分子中移去开口面上一个最高配位数的原子而形成的。;硼原子编号规那么：;硼烷的命名：
硼原子数少于10，用干支数表示硼原子数。超过10，用中文数字词头来标明，分子中氢原子数用阿拉伯数字加括号直接写在化合物名称的后面。
例如：
B4H10称为丁硼烷〔10〕
B20H16称为二十硼烷〔20〕
;2硼烷结构的核磁共振研究
;最后必须指出：许多硼氢化合物溶液中的氢是在不断跑动的〔即有流变性〕，因此根据溶液中的NMR谱分析，可能推断出比或假设的分子结构高的对称性。;3碳硼烷;癸硼烷(14)在二乙基硫醚中与取代乙炔反响可制备闭式－C2B10H12
B10H14+2(C2H5)2S→B10H12·2(C2H5)2S+H2;命名
将它们看成是母体多硼烷中假设干个硼原子被碳取代的产物，例如：4,5-C2B4H8是己硼烷(8)中4,5位两个硼被碳取代的产物，称为二碳代己硼烷(8)，4、5表示碳原子的位置。
;
碳硼烷的根本骨架类似于母体硼烷，也有闭式，巢式和蛛网式，但是目前制备的只有大多数是闭式和巢式。最常见的一类碳硼烷是含有两个碳原子的中性闭式碳硼烷，通式为C2Bn-2Hn，结构如以下图所示：;碳硼烷的立体异构现象
;硼被电负性较大的碳
取代以致使碳硼烷具
有特殊的反应性。;如C2B10H12可与丁基锂反响，Liδ+取代Hδ+,生成Li2C2B10H10,在与CO2、H+反响生成二羧酸。
与卤素、NOCl、CH2O反响生成取代的碳硼烷。P253
如C2B10H12比B12H122-更容易与Lewis碱起反响。尤其当两个碳处于邻位时。P254;4.硼烷的电子结构和分子轨道处理;硼的特殊结构;3c-2e
2个BH2单位接近时可与另外两个处在4
个空轨道平面上的氢生成2个B-H-B键，
这时总共4个电子〔2个B各1,2个H各1〕，故每个B-H-B键都是3c-2e，称为氢桥键。它们沿着2条B-H-B曲线有最大的电子密度。;高元硼烷的五种键;Styx数表示硼烷的结构的缺陷对于同一个化合物可以画出几种成键图示。;因此还需要用分子轨道方法讨论。P257
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