第五章黄酮类化合物课件.pptx

;课前回顾;教学目的和要求;第三节检识方法;一、显色反应

;（二）还原反应----盐酸-镁粉反应

1、含黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）

（+）橙红色-紫红色

2、查耳酮、橙酮、黄烷（醇）类

（-）不显色

3、操作方法：1ml样品+Mg粉+几滴浓HCl

;（二）还原反应----四氢硼钠（钾）反应：

NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂。与二氢黄酮类化合物产生红·紫色。其它黄酮类化合物均不显色。;1、三氯化铁反应：

多数黄酮类化合物因分子中含有游离酚羟基，与三氯化铁水溶液或醇溶液可产生正反应，呈现颜色；当含有氢键缔合的酚羟基时，颜色更明显。;2、锆盐：

多用2%二氯氧化锆（ZrOCl2）甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-OH存在时，均可反应生成黄色的锆络合物。

;3、醋酸镁反应

二氢黄酮、二氢黄酮醇类与醋酸镁的甲醇溶液，加热可显天蓝色荧光，若具有C5-OH，色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄~橙黄~褐色。;11;（一）纸色谱：

一般在中性或偏酸性的溶剂系统中进行。

1、分离黄酮类：正丁醇-醋酸-水;;;;;;;;;

2、一般程序：

先测甲醇光谱，再测加各种诊断试剂的光谱，如为苷类，则先水解。

1．在甲醇溶液中的紫外光谱：

（1）基本谱带：分子中存在桂皮酰基和苯甲酰基结构组成交叉共轭体系。

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（2）查耳酮及橙酮：带Ⅰ为主峰，带Ⅱ吸收。

（3）异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇：都有苯甲酰系统，而无桂皮酰系统。紫外吸收峰都是带Ⅱ为强峰，带Ⅰ为弱峰。

异黄酮：245～270nm；

二氢黄酮及二氢黄酮醇：270～295nm。

;2、加入诊断试剂后引起紫外吸收峰的位移及在结构测定中的意义：

以黄酮和黄酮醇为例

（1）甲醇钠：

强碱性，使所有酚羟基解离，红移。

;（2）醋酸钠：可使7-或4‘-羟基解离，影响相应吸收带红移。

（3）醋酸钠/硼酸：有邻二酚羟基时（5，6位除外）可引起相应吸收带红移。

A环：带Ⅱ5～10nm

B环：带Ⅰ12～30nm

;(4)三氯化铝及三氯化铝/盐酸：

具有3-羟基，4-羰基或5-羟基，4-羰基及邻二酚羟基结构???化合物螯合，引起红移。;第四节提取分离;;;;;;;2、聚酰胺柱色谱：适合于黄酮类化合物的分离。其分离规律：

（1）与酚羟基的数目有关，数目越多，吸附力越强，在色谱柱上越难被洗脱。

（2）与酚羟基的位置有关，如果酚羟基所处的位置易形成分子内氢键，则吸附力减弱。;;;;;四、槐米中黄酮类化合物;;40;测评;作业