2025【原油中金属的存在形态及性质探析1900字】.doc

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原油中金属的存在形态及性质分析综述

1.1金属的存在形态

金属在原油中的存在形态有两种，一种形态是溶于原油水相的无机盐，这部分无机盐的含量与原油含水量有关，要想脱除这部分金属可以通过原油脱水脱盐实现。另外一种形态的金属以有机物或配合物的形式存在，这部分金属多存在于油相中，不易脱除，此外还有一些微量的既不溶于水也不溶于油的矿物质颗粒REF_Re\r\h[4]。分析表明，原油中存在的钙、镁、铁一部分为无机盐、另一部分为有机盐，其中溶于水中的钙、镁可能以氯化物、硫酸盐、水溶性的硅酸盐及羧酸盐的形式存在，溶于油中的钙、镁以有机化合物的形式存在，而铁95%以上为环烷酸盐REF_Re\r\h[5]，镍和钒以有机金属螯合物的形式存在，其中以卟啉配合物为主，同时也发现非卟啉配合物的存在，在原油脱水脱盐以及一系列的工艺加工后，存在的金属大多以卟啉化合物的形式富集在渣油中。

有实验发现，卟啉在显微镜下与动物细胞里的血红素和植物细胞里的叶绿素的结构颇为相似，这也解释了石油的起源是来自于死亡的动植物残骸。构成卟啉的核心部分是卟吩，卟吩是平面结构，由四个吡咯环构成，卟吩再与金属离子相连形成卟啉。卟啉是一种对称的大环四吡咯结构，由两个二吡咯单元组成REF_Re\r\h[6]，如图1-1所示。事实上，钒卟啉是石油的第一个生物标志物。最常见的卟啉化合物是金属卟啉，当金属原子从卟啉配体中取代两个中心氢离子时形成。金属卟啉化合物的结构特性使其难以分解，金属在卟啉配体中强烈螯合或络合，卟啉配体十分稳定并与石油馏分相溶，因此从石油原料中除去金属极其困难REF_Re\r\h[7]。此外，这些化合物分散在原油的高极性和高芳烃部分，使得分离更加困难。在降解卟啉化合物时，金属释放到水相并变成水溶性的。而滞留在沥青质聚集体中的金属卟啉阻碍了它们的反应和提取。更为复杂的是由于卟啉的高挥发性，使得脱金属的过程更加复杂REF_Re\r\h[8]。金属卟啉络合物包括镍卟啉和钒卟啉，镍、钒处于环的正中央，不同的是镍卟啉是平面结构，而钒卟啉的中心位高出平面0.048nmREF_Re\r\h[9]。金属卟啉极易溶解在石油烃中，由于其挥发性大的特点，在蒸馏时特别容易被携带进入馏分油中，所以金属卟啉络合物多存在于催化裂化蜡油馏分中。

图1-1卟啉配合物的结构示意图

(a) 卟啉配合物的一般结构，(b)四苯基镍卟啉的结构，

(c)八乙基氧钒卟啉的结构，(d)四苯基镍卟啉的一般结构

Fig1-1Schematicdiagramofporphyrincomplexes

(a)thegeneralstructureofporphyrincomplex,(b)thestructureoftetraphenylnickelporphyrin,(c)thestructureofoctaethylvanadiumoxyporphyrin,(d)thegeneralstructureoftetraphenylnickelporphyrin

1.2原油中金属的性质

=1\*GB2⑴以无机盐形式存在的金属

原油中的铁、钙、镁多溶于水相，以无机盐的形式存在，这部分无机盐不易挥发，溶解于水中，比较稳定，一般通过水洗可被脱除，部分无机盐遇水会发生水解反应，与水中的氢氧结合生成酸，这也是造成设备腐蚀的一个原因REF_Re\r\h[10]。

=2\*GB2⑵以金属配合物形式存在的金属

=1\*GB3①挥发性

金属卟啉配合物的沸点一般在565℃~650℃之间，热稳定性好，常压蒸馏的温度通常在350℃以下，减压蒸馏温度通常高于500℃，所以金属卟啉通常存在减压渣油中，但是由于其挥发性大，在催化裂化原料油中也能发现金属卟啉化合物，这也证明原油蒸馏时，金属卟啉络合物会挥发进入到馏分油中REF_Re\r\h[11]。

=2\*GB3②溶解性

由于镍钒本身的结构性质，镍钒卟啉一般不溶于低分子的石蜡基原油中的烃类，多溶于大分子的溶剂，同时由于钒卟啉结构和镍卟啉结构相比较，钒卟啉中心凸出，所以表现出的极性较大，溶解度也要比镍卟啉更大REF_Re\r\h[12]。

=3\*GB3③缔合性

缔合性是指同种分子之间或不同分子之间的相互结合，是仅仅停