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石油化工产品中催化剂特点及应用
石化催化剂催化剂工业中的一类重要产品,用于石油
化工产品生产中的化学加工过程。这类催化剂的品种繁多,
按催化作用功能分,主要有氧化催化剂、加氢催化剂、脱
氢催化剂、氢甲酰化催化剂、聚合催化剂、水合催化剂、脱
水催化剂、烷基化催化剂、异构化催化剂、歧化催化剂等,
前五种用量较大。今天小七带大家一起了解这些催化剂的特
点及应用情况,供大家参考!氧化催化剂
石油化工制造含氧产品的过程绝大多数为选择性氧化过程。
选择性氧化产品占有机化工产品总量的80%;所用的催化
剂首先要求有高催化选择性。选择性氧化催化剂可分为气固
相氧化催化剂和液相氧化催化剂。
以乙二醇的生产为例,乙二醇的生产成本中,氧气和乙烯的
单耗成本占成本的85-90%,而二者的单耗主要取决于催化剂
的选择性。因此,乙二醇装置最核心的竞争是催化剂的竞争。
高选择性催化剂不仅直接决定了乙烯、氧气等原料的单位成
本,而且副产物及杂质生成量少,乙二醇和环氧乙烷产品质
量更高。
气固相氧化催化剂
气固相氧化催化剂由载体碳化硅或α-氧化铝和活性组分
钒-钛系氧化物组成,主要分为以下五类:
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(1)乙烯氧化制环氧乙烷用的银催化剂,以碳化硅或α-
氧化铝为载体(加少量氧化钡为助催化剂)。经过对催化剂
和工艺条件的不断改进,以乙烯计的重量收率已超过100%。
2010年10月20日,燕山分院研制的高选择性银催化剂
YS-8810率先在上海石化2号乙二醇装置实现工业化应用,
取得了良好的运行效果。同时对环氧乙烷的产率有极大的提
高。
(2)以钒-钛系氧化物为活性组分,喷涂于碳化硅或刚玉
上制成的催化剂,用于从邻二甲苯氧化制邻苯二甲酸酐。钒
-钼系氧化物活性组分喷涂于刚玉上制成的催化剂,用于苯
或丁烷氧化制顺丁烯二酸酐。
邻二甲苯氧化制邻苯二甲酸酐反应
这类催化剂的改进是向多组分发展,已有八组分催化剂的
现。载体的形状也由球形改为环形、半圆形等以利传热。总
的趋势是追求高负荷、高收率和产品的高纯度。
(3)醇氧化成醛或酮,如甲醇氧化成甲醛用的银-浮石(或
氧化铝)、氧化铁-氧化钼及电解银催化剂。
(4)氨化氧化催化剂,20世纪60年代开发了以铋-钼-磷系
复合氧化物催化组分载于氧化硅上的催化剂,在此催化剂上
通入丙烯、氨、空气,可一步合成丙烯腈。
丙烯腈的合成反应为了提高选择性和收率,减少环境污染,
该催化剂在不断改进,有的新催化剂所含元素可达15种。
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(5)氧氯化催化剂,60年代开发了氯化铜-氧化铝催化剂,
在沸腾床反应器中通乙烯、氯化氢和空气或氧可得二氯乙
烷。二氯乙烷经热裂解得氯乙烯单体。此法对在电力昂贵而
石油化工发达的地区发展聚氯乙烯很有利。
液相氧化催化
芳烃侧链氧化为芳基酸用的催化剂,如对二甲苯在醋酸溶液
中加醋酸钴及少量溴化铵加热,通空气氧化生产对苯二甲
酸。
乙烯、丙烯氧化制乙醛、丙酮(瓦克法),用含少量氯化钯
的氯化铜溶液催化剂,通入烯烃、空气或氧,经一步或二步
反应后得到所需含氧化合物。
氯醇法生产环氧丙烷反应液相氧化催化剂法对反应设备腐
蚀严重,现已被有机过氧化物法逐渐取代,只有制备环氧丙
烷还用此法。
加氢催化
此类催化剂用于产品生产过程,也广泛用于原料和产品的
精制过程。根据加氢情况的不同分为三类:
1选择性加氢催化
石油烃裂解所得乙烯、丙烯用作聚合原料时,须先经选择加
氢,除去炔、双烯、一氧化碳、二氧化碳、氧等微量杂质,
而对烯烃没有损耗。所用催化剂一般是钯、铂或镍、钴、钼
等载于氧化铝上。控制活性物质的用量、载体和催化剂的制
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造方法,可得不同性能的选择加氢催化剂。其他如裂解汽油
的精制、硝基苯加氢还原为苯胺,也用选择加氢催化剂。
2非选择性加氢催化剂
深度加氢成饱和化合物用的催化剂。如苯加氢制环己烷用的
镍-氧化铝催化剂,苯酚加氢制环己醇、已二腈加氢制己二
胺用的骨架镍催化剂。
3氢解催化剂
以亚铬酸铜为催化剂,油脂加氢氢解生产高级醇的过程。
脱氢催化剂
高温脱氢催化技术
如氧化铁-氧化铬-氧化钾可使乙苯(或正丁烯)在高温及
大量水蒸气存在下脱氢成苯乙烯(或丁二烯)。
低温脱氢催化技术
由于脱氢一般需在高温、减压或大量稀释剂存在下进行,能
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