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1无系统误差μ=XT2n→∞3n→∞4相对偏差总体标准偏差σ(三)准确度与精密度关系准确度精密度精密度是保证准确度的先决条件;精密度高不一定准确度高;两者的差别主要是由于系统误差的存在。误差的种类、性质、产生的原因及减免系统误差特点对分析结果的影响比较恒定;在同一条件下,重复测定,重复出现;影响准确度,不影响精密度;可以消除。产生的原因?(2)产生的原因c.试剂误差——所用试剂有杂质例:去离子水不合格;试剂纯度不够(含待测组份或干扰离子)。d.主观误差——操作人员主观因素造成例:对指示剂颜色辨别偏深或偏浅;滴定管读数不准。b.仪器误差——仪器本身的缺陷例:天平两臂不等,砝码未校正;滴定管,容量瓶未校正。a.方法误差——选择的方法不够完善例:重量分析中沉淀的溶解损失;滴定分析中指示剂选择不当。2.偶然误差(1)特点不恒定难以校正服从正态分布(统计规律)(2)产生的原因偶然因素滴定管读数01方法误差——采用标准方法,对比实验,回收试验仪器误差——校正仪器试剂误差——作空白实验系统误差的减免02偶然误差的减免——增加平行测定的次数3.误差的减免误差及其产生原因系统误差:可定方法;仪器;试剂;操作偶然误差:随机,不可定过失、错误01030204第二节有效数字及其运算法则实际重量:0.1528±0.0001g01实际能测量到的数字02由测量方法,所用仪器准确度决定03记录、计算只允许保留一位可疑数字04∴位数=所有准确数字+1位可疑数字05e.g.万分之一分析天平称准到1mg061528g07一.有效数字数据中有‘0’时1.00050.500031.05%6.023×1020.00540.40%改变单位不改变有效数字位数五位四位两位定位作用20.40ml0.02040Le.g.pH=12.68即【H+】=2.1×10-3mol.l-112仅说明位数,所以两位有效数字pH、pK、logk等pH=4(有效数字位数未指出)位数仅取决于小数部分数字位数“四舍六入五成双”修约规则:28266—0.28271105—4.1104.1135—4.114五成双:五后有数就进一,0.32134—0.3213‘5’前为偶数—舍奇数—入五后没数看单双4.11251—4.113三.运算法则:(误差传递,合理取舍)1.加减法:按小数点后位数最少的一个数确定结果中小数点后的位数0.25620.0014+0.250.50760.5114.72+0.3674-1.26413.823413.82或按保留有效数位要求先舍再算但要先多保留一位算完后再舍,否则误差大112+2.1533.2415+2.2637第二章
误差和分析数据处理第一节
测量值的准确度和精密度
(定量分析中的误差)(正负)01绝对误差准确度和误差测量值真实值δ=测量值x-真实值μ02一.准确度和精密度相对误差(%)x1x200210.5432δ0.0001相对误差4.76%0.018%真值理论真值如某化合物的理论组成等。计量学约定真值如国际计量大会上确定的长度、质量、物质的量单位等等。相对真值认定精度高一个数量级的测定值作为低一级的测量值的真值,这种真值是相对比较而言的。如科学实验中使用的标准试样及管理试样中组分的含量等。3.真值与标准参考物质1重现性2绝对偏差3精密度和偏差同条件下多次测量结果相互接近程度相对平均偏差平均偏差01标准偏差(样本)n:测定次数n-1=f自由度0203数理统计:
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