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《高分子物理》复习提纲

第章高分子链的结构

一、概念：

构型与构象、链段、均方末端距、等规立构与无规立构、顺反异构、链的柔顺性、高斯链、无扰尺寸

二、知识点：

§组成与构造

高分子结构分为高分子链结构和与高分子聚集态结构。

高分子链的结构指高分子的结构和形态。包括：①化学组成、构造、构型、共聚物的序列结构，为近程结构或一级结构。②分子的大

小与形态，为远程结构或二级结构，如伸直链、折叠链、钜齿链，螺旋链、无规线团。

高分子聚集态结构（三级结构）是指高分子链之间的几何排列和堆砌状态。包括晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构以

及织态结构。

高分子链结构决定的聚合物的基本性能特点，凝聚态结构与材料的性能有着直接关系。

、第二页的※表，一些常见高分子的化学结构、缩写和俗称。

、构型（）指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。旋光异构

几何异构和链接异构。

旋光异构：全同立构(或等规立构)、间同立构(或间规立构)、无规立构。由于内消旋或外消旋作用，即使等规度很好的高分子也没有

旋光性。

一般自由基聚合只能得到无规立构聚合物。只有用特殊催化剂如催化剂进行配位聚合得到有规立构聚合物。例如：全同的结晶240℃；

无规为不结晶，软化温度80℃。全同或间同的聚丙烯，结构比较规整，容易结晶，可纺丝做成纤维，而无规聚丙烯却是一种橡胶状的弹性

体。几何异构(顺反异构)

例如：用钴、镍和钛催化系统可制得顺式构型含量大于的聚丁二烯称作顺丁橡胶。分子

链与分子链之间的距离较大，不易结晶，在室温下是一种弹性很好的橡胶。用钒或醇烯

催化剂所制得的聚丁二烯，主要为反式构型，分子链的结构比较规整，容易结晶，在室温下是弹性很差的塑料。

又如：、顺式异戊二烯的天然橡胶28℃，－73℃，柔软弹性好。

反式异戊二烯（古塔波胶）º、56℃53℃，室温硬韧。

键接异构：对单烯类单体聚合有头一头，头一尾，尾一尾键合。对双烯类聚合物的键接结构更为复杂，异戊二烯（聚氯丁二烯）有加

成、加成和加成（顺反）。

加成：键接异构

加成：键接异构

加成：顺反异构和键接异构

、分子构造是指高分子的各种形状。图线形、支化、梳形、星形、交联网络、树枝状。

例如：碳纤维：聚丙烯腈高温环化制得“梯形”高分子，耐高温。

交联高分子如硫化橡胶（图）、交联聚乙烯、热固性塑料等。

线形、支化与交联：线形高聚物可在溶剂中溶解，加热可熔融，易加工成型；链的支化破坏了分子的规整性，使其密度、结晶度、熔

点、硬度等都比线型高聚物低，支化高分子能溶解在某些溶剂中；而交联高分子在任何溶剂中都不能溶解（可溶胀），受热不熔融。

低密度聚乙烯（高压法），由于支化破坏了分子的规整性，使其结晶度大大降低，用于软塑料、薄膜；高密度聚乙烯（低压法）是线

型分子，易于结晶，故在密度、熔点、结晶度和硬度方面都高于前者，用于硬塑料、管棒材。交联聚乙烯（辐射），热缩材料。

橡胶一定要经过硫化变成交联结构后才能使用。未经硫化的橡胶，分子之间容易滑动，受力后会产生永久变形，不能回复原状，因此

没有使用价值。经硫化的橡胶，分子之间不能滑移，才有可逆的弹性变形。

、共聚物的序列结构：、无规高分子、交替高分子、嵌段高分子、接枝高分子

例如：塑料：大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。兼有三种组分的特性，丙烯腈组分耐化学腐蚀性，提高制品拉

伸强度和硬度；丁二烯组分呈橡胶弹性，改善冲击强度；苯乙烯组分利于高温流动性，便于加工。为质硬、耐腐蚀、坚韧、抗冲击的性能

优良的热塑性塑料。

高抗冲聚苯乙烯塑料：少量聚丁二烯接技到基体上。具有“海岛结构”（页图，基体是塑料，分散相是橡胶），增韧机理（页橡胶粒子

和剪切带控制和终止银纹发展，使银纹不至形成裂纹。）

树脂是用阴离子聚合法制得的苯乙烯和丁二烯的三嵌段共聚物。其分子链的中段是聚丁二烯，两端是聚苯乙烯，具有两相结构，橡胶

相连续相，为柔性链段的软区，形成微区分散在橡胶相中，具有刚性