南京扬子石化年产1.5万吨叔丁胺项目化工设计动力学说明.docVIP

南京扬子石化年产1.5万吨叔丁胺项目动力学说明书中国石油大学胜利学院参赛成员：黄威、李继浩、范恒煜、张腾、屈佳恰同学少年指导老师：石会龙、刘博文、史德青、张会敏2018“东华科技-陕鼓杯

南京扬子石化年产1.5万吨叔丁胺项目

动力学说明书

中国石油大学胜利学院参赛成员：黄威、李继浩、范恒煜、张腾、屈佳

恰同学少年指导老师：石会龙、刘博文、史德青、张会敏

2018“东华科技-陕鼓杯”

第十二届全国大学生化工设计竞赛

南京扬子石化年产1.5万吨叔丁胺项目·动力学说明

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目录

TOC\o1-3\h\u24839动力学说明 1

15401.氯代叔丁烷合成反应动力学说明 1

89612.叔丁胺合成反应动力学说明 4

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动力学说明

1.氯代叔丁烷合成反应动力学说明

对于反应器R0201内，主要存在有以下反应：

HCl+CH3C(CH3)=CH2→(CH3)3CCl

在有机化学中，对于不对称烯烃的加成反应有如下说明；卤化氢等极性试剂与不对称烯烃发生亲电加成反应时，氢原子加在含氢较多的双键碳原子上，卤素或其它原子及基团加在含氢较少的双键碳原子上。这一规则称为马尔科夫尼科夫规则（MarkovnikovRule），简称“马氏规则”。

根据马氏规则，在烯烃的亲电加成反应中，加成试剂的正性基团将加到烯烃双键(或叁键)带取代基较少(或含氢较多)的碳原子上。它阐明了在加成试剂与烯烃发生反应中，如果可能产生两种异构体时，为何往往只产生其中的一种。本项目便是在此基础上对氯代叔丁烷的合成工艺进行创新，在无水氯化铝催化剂作用下，异丁烯与高纯度异丁烯发生加成反应，加成产物符合马氏规则。此反应在催化剂作用下可快速反应，适合大规模工业化生产。

哈佛大学的G.B.Kistiakowsky和C.H.Stauffer教授研究了一系列烯烃与卤化氢加成反应机理，并在1937年发表的论文《TheKineticsofGaseousAdditionofHalogenAcidstoIsobutene》中通过实验数据推导拟合出动力学方程。

G.B.Kistiakowsky和C.H.Stauffer教授在研究中，对烯烃与卤化氢的加成反应进行了实验数据的测定，实验数据汇总如下。

图1-1烯烃与卤化氢的加成数据测定图

根据前人对此类反应的研究以及马氏规则原则，对于此类简单不可逆烯烃加成反应，若其反应速率只是某一个反应物的浓度的函数，可将反应速率方程线性化。假设反应速率方程为rA=kcAn，可得：

ln(-rA)=lnk+nlnCA

以lncA为横坐标、ln(-rA)为纵坐标将实验数据作图，可得一直线，该直线的斜率为反应级数n，截距为lnk。

在文献中，实验数据处理作图如下；

图1-2ln(-rA)与lnk的关系图

文献最后对数据进行拟合处理，得出反应的动力学数据如下；

其中，K=1011.0（±1.0），Ea=28800（±2400）。

本次设计在Aspen模拟中，使用反应器模块中的RPlug管式反应器进行模拟，动力学参数填写如下；

图1-3Aspen模拟中动力学参数图

按照文献提供的动力学数据，Aspen模拟结果与文献作者实验数据相差无几，这也验证了该文献中反应动力学数据的可靠性。

2.叔丁胺合成反应动力学说明

对于反应釜R0301-0303内，主要存在有以下反应；

1、(CH3)3CCl+NH3→(CH3)3CNH2+HCl

2、NH3+HCl→NH4Cl

关于反应1的动力学研究较少，目前仅有为数不多的几篇文献参考。Александр（Санкт-Петербургскийгосударственныйуниверситет）于2011年发表的文献中指出此反应在弱极性的环境下有较高的反应速率。文献中使用对比了甲醇、乙醇、乙二醇三种溶剂，结果表明甲醇的效果是三者中最好的。2014年沈淑娥在自己的硕士毕业论文中也指出甲醇的用量对反应的发生有很大的影响、并给出经验性关系式，确定出甲醇与氯代叔丁烷的进料质量比为4；1。

Александр于2011年发表的论文中给出了实验数据，但没有对其进行回归处理，我们在本次设计之前首先对动力学数据进行了回归拟合。

在进行动力学数据拟合处理时应当遵循以下原则；

①保持反应温度和反应压力等条件不变，首先找出反应速率与反应物浓度的关系；

②保持反应温度不变，研究压力等其他反应条件对反应速率的影响，确定反应速率常数与温度以外的反应条件的关系；

③保持除温度以外的反应条件不变，测定不同温度下的反应速率常数，确定反