《高等化工热力学》课件 .ppt

《高等化工热力学》欢迎来到《高等化工热力学》的精彩世界！本课程将带您深入探索化工热力学的核心概念与应用，从基础理论到前沿进展，助您成为化工领域的专家。准备好迎接挑战，开启知识之旅吧！

课程简介：目标、内容、考核方式课程目标深入理解高等化工热力学的基本概念、理论和方法。掌握复杂体系的热力学性质计算和相平衡计算能力。培养运用热力学原理解决实际化工问题的能力。课程内容热力学基础回顾、体积性质的热力学、化学势、逸度与逸度系数、活度与活度系数、相平衡、化学反应平衡、电化学热力学、表面热力学、非平衡态热力学、热力学在化工过程模拟中的应用等。考核方式平时成绩（作业、课堂讨论、考勤）+期末考试。注重理论知识的掌握和应用能力。鼓励学生积极参与课堂讨论，提出问题，共同进步。

热力学基础回顾：第一定律、第二定律1热力学第一定律能量守恒与转化定律。能量既不会凭空产生，也不会凭空消失，它只能从一种形式转化为另一种形式，或者从一个物体转移到另一个物体，在转化或转移的过程中，能量的总量保持不变。2热力学第二定律描述不可逆过程的方向和限度。指出自发过程总是朝着熵增的方向进行。揭示了能量转化的方向性和局限性，强调了过程的不可逆性。3重要性热力学第一定律和第二定律是化工热力学的基础，是理解和计算各种热力学过程的关键。掌握这两个定律对于解决实际化工问题至关重要。

体积性质的热力学：偏摩尔性质体积性质体系的体积、内能、焓、熵、吉布斯自由能等性质。这些性质与体系的大小有关，具有加和性。偏摩尔性质溶液中组分i的偏摩尔性质是指在恒温、恒压和组成不变的条件下，向无限大量的溶液中加入1摩尔组分i所引起的该性质的变化。重要性偏摩尔性质是描述溶液性质的重要参数，可以用于计算溶液的各种热力学性质。对于理解和计算混合物的性质至关重要。

偏摩尔性质的定义与计算定义组分i的偏摩尔性质是指在恒温、恒压和组成不变的条件下，向无限大量的溶液中加入1摩尔组分i所引起的该性质的变化。数学表达式Vi=(?V/?ni)T,P,nj(j≠i)。其中，Vi为组分i的偏摩尔体积，V为溶液的总体积，ni为组分i的物质的量。计算方法截距法、切线法、表观摩尔性质法等。根据不同的实验数据和体系性质选择合适的计算方法。

化学势：定义、性质、应用1定义组分i的化学势是指在恒温、恒压和组成不变的条件下，向无限大量的体系中加入1摩尔组分i所引起的吉布斯自由能的变化。2性质化学势是判断相平衡和化学平衡的重要判据。化学势相等是相平衡和化学平衡的必要条件。3应用相平衡计算、化学反应平衡计算、电化学平衡计算等。化学势是热力学计算的核心参数。

逸度与逸度系数：定义、物理意义逸度实际气体偏离理想气体行为的程度的修正项。具有压力的量纲，可以理解为“有效压力”。逸度系数逸度与压力的比值，反映了实际气体偏离理想气体的程度。逸度系数越接近1，实际气体行为越接近理想气体。物理意义逸度描述了实际气体的真实状态，逸度系数则反映了实际气体与理想气体的偏差。对于高压气体和非理想气体，逸度和逸度系数是重要的修正参数。

纯组分逸度的计算方法状态方程法1实验数据法2图解法3计算纯组分逸度，可以使用状态方程法，例如维里方程、普遍化压缩因子图等。此外，还可以利用实验数据，如PVT数据，或使用图解法进行估算。选择合适的方法取决于数据的可获得性和精度要求。

混合物逸度的计算方法1状态方程法2活度系数法3普遍化关联式法对于混合物逸度的计算，常用的方法包括状态方程法、活度系数法和普遍化关联式法。状态方程法需要混合物的组成和状态方程参数，活度系数法需要液相活度系数模型，普遍化关联式法适用于缺乏实验数据的估算。

状态方程法计算逸度1维里方程2普遍化压缩因子图3立方型状态方程状态方程法是计算逸度的常用方法，包括维里方程、普遍化压缩因子图和立方型状态方程。立方型状态方程，如SRK和PR方程，在高压和复杂体系中应用广泛。选择合适的状态方程取决于体系的性质和精度要求。

活度与活度系数：定义、物理意义活度是实际溶液中组分有效浓度的度量，活度系数是活度与浓度之比，反映了溶液的非理想性。活度系数越大，溶液偏离理想溶液行为越严重。活度系数是进行相平衡和化学反应平衡计算的重要参数。

活度系数模型：理想溶液模型分子间作用力理想溶液的组分分子间作用力相等，分子大小和形状相似。组分混合时，体积和热效应为零。拉乌尔定律理想溶液遵循拉乌尔定律，即组分的分压等于其摩尔分数乘以纯组分的饱和蒸气压。活度系数等于1。应用理想溶液模型是实际溶液的参考模型，适用于组分性质相似的体系。可以简化相平衡计算，提供初步估算。

规则溶液模型假设规则溶液的组分分子大小相似，但分子间作用力不相等。混合时，体积变化为零，但有混合热效应。活度系数规则溶液的活度系数与组分摩尔分数和相互作用参数有关。相互作用参数反映了组分分子