误差及分析数据的处理.pptVIP

置信区间：一定置信度下，以测量结果为中心，包

括总体均值的可信范围

平均值的置信区间：一定置信度下，以测量结果的

平均值为中心，包括总体平均值

的可信范围

置信限：结论：置信度越高，置信区间越大，估计区间包含真值的可能性↑置信区间——反映估计的精密度置信度——说明估计的把握程度例2：对某未知试样中Cl-的百分含量进行测定，4次结果

为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信度

为90%，95%和99%时的总体平均值μ的置信区间解：异常值的检验G检验（Grubbs法）检验过程：第二节分析结果的数据处理Q检验检验过程：x1＜x2＜…＜xnQ=x2-x1/xn-x1x1可疑时或Q=xn-xn-1/xn-x1xn可疑时若Q计算＞Q表则舍去可疑值，反之则保留。例：测定某药物中钴的含量，得结果如下:1.25,1.27,1.31,1.40μg/g,试问1.40这个数据是否应该保留？解：平均值与标准值比较——已知真值的t检验（准确度显著性检验）（二）总体均值的检验——t检验法01两组样本平均值的比较——未知真值的t检验02（系统误差显著性检验）

置信水平的选择置信水平过高——以假为真置信水平过低——以真为假（三）方差检验——F检验法

（精密度显著性检验）

统计量F的定义：两组数据方差的比值单击此处添加大标题内容解：例：采用某种新方法测定基准明矾中铝的百分含量，得到以下九个分析结果，10.74%，10.77%，10.77%，10.77%，10.81%，10.82%，10.73%，10.86%，10.81%。试问采用新方法后，是否引起系统误差？（P=95%）真值10.77%单击此处添加小标题例：在吸光光度分析中，用一台旧仪器测定溶液的吸光度6次，得标准偏差s1=0.055；用性能稍好的新仪器测定4次，得到标准偏差s2=0.022。试问新仪器的精密度是否显著地优于旧仪器？单击此处添加小标题解：解：添加标题例：采用不同方法分析某种试样，用第一种方法测定11次，得标准偏差s1=0.21%；第二种方法测定9次得到标准偏差s2=0.60%。试判断两方法的精密度间是否存在显著差异？（P=90%）添加标题贰壹解：例：用两种不同方法测定合金中铌的百分含量第一法1.26%1.25%1.22%第二法1.35%1.31%1.33%1.34%试问两种方法是否存在显著性差异（置信度90%）？第二章误差及分析数据的处理第一节定量分析中的误差(一)准确度与误差1．准确度：指测量结果与真值的接近程度真值：在观测的瞬间条件下，质量特性的确切数值。注：测高含量组分，RE小；测低含量组分，RE大2．误差绝对误差：测量值与真实值之差相对误差：绝对误差占真实值的百分比（二）精密度与偏差2．偏差：绝对偏差：单次测量值与平均值之差相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度（5）标准偏差：（6）相对标准偏差（变异系数）（3）平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值（4）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比（三）准确度与精密度的关系准确度高，精密度一定高；但精密度好，准确度不一定高。准确度反映了测量结果的正确性，精密度反映了测量结果的重现性。例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次分析结果的平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。添加标题解：添加标题误差分类及产生原因误差分为：系统误差和偶然误差系统误差（可定误差）:由可定原因产生特点：具单向性（大小、正负一定）可消除（原因固定）重复测定重复出现分类：按来源分方法误差：方法不恰当产生仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含被测组分或不纯组分产生操作误差：操作方法不当引起偶然误差（随机误差，不可定误差）：

由不确定原因引起特点：不具单向性（大小、正负不定）不可消除（原因不定）但可减小（测定次数↑）分布服从统计学规律（正态分布）偶然误差的正态分布01偶然误差的正态分布02偶然误差的区间概率logo1、偶然误差的正态分布

正态分布的概率密度函数式（1）x表示测量值，y为测量值出现的概率密度（2）正态分布