电化学原理及应用课件.pptVIP

電化學原理及應用*4.1原電池（ElectrochemistryCell）引入A.Volta於1800用一對金屬鋅盤與銀盤固定在鹽水浸泡的硬紙上，當手接觸這兩個金屬時，感覺有微弱電流通過；1836年英國化學家J.F.Daniell發展了A.Volta的工作，形成了原電池。Ⅰ定義使化學能變為電能的裝置稱為原電池。*Ⅱ條件任何自發進行的氧化還原（oxidation-reduction）反應，只要設計適當，都可以設計成原電池用以產生電流。Ⅲ構成將Zn浸入CuSO4溶液中(△rGm=-271kJ/mol0)。可知反應能夠自發發生，但不能形成電流。原因：設計不合理。但如果設計合理可以形成電流，A.Volta電池*Zn2+SO42-Cu2+SO42-A+Cu-ZnKCl飽和溶液膠凍銅-鋅原電池e-*Ⅳ原電池的圖示（celldiagram）表示1負極(anode)寫左邊，正極(cathode)寫右邊；2按順序從左到右依次排列各個相的組成及相態；3單實線(singleverticalrealline)表示相之間的介面，雙虛線(doubleverticalbrokenline)表示“鹽橋”；4溶液應注明濃度，氣體應注明分壓；5若含有兩種離子參與電極反應，用逗號分開；6當無金屬參與反應，用惰性電極Pt或C；7有g(純)、l(純)或s(純)，則應寫在惰性電極一邊。*ZnZnSO4(c1)CuSO4(c2)CuPtH2(p)H+(c1)Fe3+(c2),Fe2+(c3)PtCu(s)+Cl2(g)=Cu2++2Cl-CuCu2+Cl-Cl2Pt甘汞電極Hg2Cl2(s)+2e-=2Hg+2Cl-Cl-HgHg2Cl2Pt*4.1.2電極類型（electrodetype）劃分依據氧化態和還原態物質的狀態具體類型第一類金屬或吸附某種惰性金屬放在含有該元素離子的溶液中構成；第二類：金屬與難溶鹽或難溶氧化物；第三類：惰性材料，運輸電子*4.2電極電勢4.2.1電極電勢的產生4.2.2電極電勢的測量4.2.3影響電極電勢的因素4.2.4電動勢與吉布斯自由能變的關係4.2.5電極電勢的應用*4.2.1電極電勢的產生電極電勢的定義構成原電池的兩極各自具有的不同電極電勢。用E（正）和E（負）表示。原電池的電動勢兩電極的電極電勢之差稱為原電池的電動勢。E=E（正）-E（負）電極電勢的產生電子運動方向和電流方向*動態平衡當金屬浸入其鹽溶液存在兩個不同的動態平衡M（s）Mn++ne-雙電層⑴金屬越活潑或溶液中金屬離子濃度越小溶解大於沉積，金屬表面帶負電荷⑵金屬越不活潑或溶液中金屬離子濃度越大溶解小於沉積，金屬表面帶正電荷金屬平衡電極電勢金屬本性、鹽溶液濃度、溫度*4.2.2電極電勢的測量由於無法直接測定單個電極電勢的絕對值，而只能用電位計測出兩電極的電動勢，因此，為了能夠比較出所有電極電勢的大小，就必須選擇一個電極。並規定其E（電極電勢）=0。標準氫電極。飽和甘汞電極*標準氫電極PtCH+=1mol.l-1*具體測量測定其他電極的標準電極電勢時，可將標準態的待測電極與標準氫電極組成原電池，測定原電池的電動勢，即可確定。測定時，首先要確定正負極，一般可以確定在金屬排列順序氫以後的金屬與氫電極組成原電池時，氫電極為負極，待測電極為正極；反之，氫電極為正極，待測電極為負極。KCaNaMgAlZnTeSnPbHCuHgAgPtAu*飽和甘汞電極導線KCl溶液Hg2Cl2HgPt絲*4.2.3影響電極電勢的因素⒈電極電勢的大小取決於：⑴構成電極的物質自身性質；⑵溶液中離子的濃度；⑶氣態物質的分壓，溫度；⑷物質狀態；⒉能斯特（Nernst）方程aO+ze-bR?*備註：a，b代表電極反應方程式中相應物質的化學計量係數；若有純固態、純液體和水等物質參與電極反應，則不能列入能斯特方程。問題：E(電極)與方程式的寫法？例題：P80-81*4.2.4電動勢E與△rGm的關係條件等溫、等壓條件下化學能全部轉化為電功公式推導-△rGm=Wmax=QE=ZFE△rGm=-ZFE例題：P82*4.2.5電極電勢的應用Ⅰ氧化劑和還原劑相對強弱的比較判據E越小，則該電對中的還原態物質是越強的還原劑