电解质溶液课件.pptVIP

電解質溶液我們已經討論了化學平衡的一般規律，這一章著重討論水溶液中的化學平衡問題（即K?T在水溶液中的應用）。電解質：可溶電解質：強電解質、弱電解質；難溶電解質：強電解質、弱電解質。書本上的前四節可合為一節來講解。第一節???????可溶電解質與單相離子平衡一、強電解質的解離和有效濃度1、解離度和強電解質某物質已解離成離子的摩爾數占溶於溶劑的摩爾數的百分數稱解離度（?）。如HA==H++A-，?=已解離的物元量/原始的物元量×100%=c(A-)/c0(HA)×100%（在等容下），?較大者為強電解質。2、活度與活度係數1923年，德拜-休克爾強電解質理論認為強電解質在溶液中是完全解離的。溶液中的離子濃度較高，離子間距小，離子間彼此受到靜電引力和斥力的作用，影響到離子運動的速率，因而在導電度的測定中表現出的解離度就不可能達到100%（表觀解離度）。活度（表示組分的有效濃度）。a=f·c，f表示溶液中離子活動的有效程度。“離子氛”概念。當溶液無限稀釋時，f=1，離子活動的自由度為100%；不過，一般將強電解質在稀溶液中的離子濃度以100%解離計算。二、弱電解質的解離平衡1、弱電解質的解離：弱電解質就是??0(K?1)的電解質。對於一元弱電解質而言，AB=A++B-，K?AB=[c(A+)/c?][c(B-)/c?]/[c(AB)/c?]，K?AB稱為解離常數，與其它平衡常數一樣也不隨濃度而變，僅是溫度的函數。對於一元弱酸或弱鹼，則分別稱為K?a和K?b，它們不僅可以通過實驗來測定，還可以應用熱力學數據計算得到。H3+O+H2O==H2O+H3+O；pK?a=0.00；H2O+H2O==H3+O+OH-；pK?a=pK?w=14.00。2、稀釋定律：當c/K?i?500時，?=(K?a/c)1/2、c(H+)=(K?a·c)1/2（一元弱酸）；?=(K?b/c)1/2、c(OH-)=(K?b·c)1/2（一元弱鹼）。說明了：濃度?，??，c(H+)orc(OH-)?。由此也可以求得溶液的pH值。在常溫下（?80℃），任何水溶液中：c(H+)·c(OH-)=K?w=1.0×10-14、水的離子積。而對於多元弱酸的解離是分級進行的，以H3PO4為例：K?a1=[c(H+)/c?][c(H2PO4-)/c?]/[c(H3PO4)/c?]=7.52×10-3、K?a2=[c(H+)/c?][c(HPO42-)/c?]/[c(H2PO4-)/c?]=6.23×10-8、K?a3=[c(H+)/c?][c(PO43-)/c?]/[c(HPO42-)/c?]=2.2×10-13；一般地：K?a1：K?a2：K?a3=1：10-5：10-10。說明：A、各濃度均是指水溶液中的平衡時的濃度；B、各濃度均是指該組分的總濃度；C、當K?a1/K?a2?105時，可忽略後面的解離。例：已知H3PO4的解離常數，計算0.1mol·dm-3H3PO4中各微粒濃度及pH值。解：依題意有：K?a1=[c(H+)/c?][c(H2PO4-)/c?]/[c(H3PO4)/c?]=7.52×10-3、K?a2=[c(H+)/c?][c(HPO42-)/c?]/[c(H2PO4-)/c?]=6.23×10-8、K?a3=[c(H+)/c?][c(PO4-)/c?]/[c(HPO42-)/c?]=2.2×10-13；在考慮第一步解離時可忽略後面的解離和水的解離。0.1/(7.52×10-3)500，故只能通過解一元二次方程，求得c(H+)=c(H2PO4-)=2.4×10-2mol·dm-3，又K?a2/K?a3105，在考慮第二步解離時，也可忽略第三級解離和水的解離。?c(HPO42-)=K?a2=6.23×10-8mol·dm-3，c(PO43-)=K?a2·K?a2/c(H+)=6.0×10-19mol·dm-3，c(H3PO4)=0.076mol·dm-3，c(OH-)=4.0×10-13mol·dm-3，pH=1.6；解法二：（解聯立方程組）設c(PO43-)=z、c(HPO42-)=y（第二步解離）、c(H2PO4-)=x（第一步解離），K?a3=(x+y+z)z/(y-z)=xz/y、K?a2=(x+y+z)(y-z)/(x-y)=