化学反应速率课件.pptVIP

升高溫度，往往能加快反應的進行。人們歸納了許多實驗結果後發現，反應物濃度恒定時，對大多數反應而言，其溫度每升高10K，反應速率大約增加2～4倍。溫度對反應速率的影響TemperatureDependenceofReactionRates1889年S·Arrhenius總結了大量實驗事實，指出反應速率與溫度的定量關係為k=Ae-Ea/RTA=指前因數pre-exponentialfactor(pZ)Ea=活化能activationenergy(J?mol-1)R=氣體常數gasconstant(8.314J/mol-K)T=溫度temperature(K)阿侖尼烏斯公式ArrheniusEquation對上式取自然對數得ln（k/[k]）=–Ea/RT+ln（A/[A]）換成常用對數lg（k/[k]）=–Ea/2.303RT+lg（A/[A]）阿侖尼烏斯公式ArrheniusEquationln（k/[k]）=–Ea/RT+ln（A/[A]）由上式可以看出：1.在相同溫度下，活化能Ea越小，其k值就越大，反應速率也就越快；反之亦然。2.對同一反應來說，溫度越高，k值就越大，反應速率也越快；反之，溫度越低，k值就越小，反應速率也越慢。阿侖尼烏斯公式ArrheniusEquation設k1和k2分別表示某一反應在T1和T2時的速率常數，有：lg（k1/[k]）=–Ea/2.303RT1+lg（A/[A]）lg（k2/[k]）=–Ea/2.303RT2+lg（A/[A]）阿侖尼烏斯公式的應用阿侖尼烏斯公式的應用將上述兩式相減，則得lg=-用上式從兩個溫度的速率常數或比值k2/k1可以計算活化能Ea；反之，若已知活化能Ea和某溫度下的k值，可以計算其他溫度時的k值。例：在H2S2O3濃度相同的情況下，已測得的反應H2S2O3=H2SO3+S（s）有硫析出並達到同等程度渾濁時所時間如下：293K，110s,303K，45.0s。求此反應的活化能Ea和313K有硫析出並達到同等程度渾濁時該反應所需時間。解：K1/k2=110s/45.0sEa=2.303R{T1?T2/(T2-T1)}lgK1/k2?=2.303?8.315J?K-1?mol-1?lg110s/45.0s=6.60?104J?mol-16.60?104J?mol-1=2.303?8.315J?K-1?mol-1?{313K×303K/(313K-303K)}lgts/45.0s解得：t=19.5s反應速率隨溫度變化的五種類型溫度速率溫度速率Ⅱ爆炸反應Ⅰ一般反應反應速率隨溫度變化的五種類型溫度速率溫度速率ⅣHC氧化反應Ⅲ酶反應反應速率隨溫度變化的五種類型溫度速率Ⅴ2NO+O2=2NO2能改變反應速率而本身在反應前後質量和化學組成均沒有變化的物質叫做催化劑。凡能加快反應速率的催化劑，叫做正催化劑，即一般所說的催化劑。凡能降低反應速率的叫做負催化劑。催化劑改變反應速率的作用叫做催化作用。催化劑Catalysts碰撞理論CollisionTheory過渡狀態理論TransitionStateTheory改變了反應途徑，降低了反應的活化能。催化劑為什麼能加快反應速率正反應的催化劑也必然是逆反應的催化劑。催化劑只能加速熱力學上可能進行的反應。催化劑具有特殊的選擇性。