结构化学基础-1量子化学基础.pptVIP

结构化学根底;本章内容;量子化学的史前阶段;量子化学的史前阶段;量子化学的史前阶段〔曙光〕;大背景;;1.1.1黑体辐射和能量量子化;物质发射或者吸收电磁辐射能量不是连续的，而只能

一份份地吸收，其单位与电磁辐射的频率有关。

;光电效应和光子学说;光电效应;光电效应的结果;光电子动能和照射光频率的关系;Einstein的光子学说(1905年);波粒二象性;光电效应的解释;实物微粒的波粒二象性;实物粒子与光子的异同;几种实物粒子的波长;例1-1：〔1〕求以1.0×106m·s-1的速度运动的电子的deBroglie波的波长。;例1-2：计算动能为300eV的电子的deBroglie波长。;*;电子波性的证实

Davission,Germer实验〔1927〕;*;*;单缝第一衍射极小条件：

OP和AP位相差180o，距离半个波长;因此，处在第一极大峰内的电子在x方向有不确定度Dpx,故;一些具有不确定关系的共轭物理量;例1-3：〔1〕质量为0.01kg的子弹，运动速度为1000m?s-1，假设速度的不确定程度为其运动速度的10%，求其位置的不确定程度。;〔3〕质量为10-13kg的做布朗运动的花粉，运动速度为1m?s-1，假设速度的不确定程度为其运动速度的10%，求其位置的不确定程度。;电子运动区域的半径r决定了原子的大小

;因此，总能;微观粒子和宏观物体的特性比较;小结;小结;量子力学根底;量子力学根本假设;波函数和微观粒子的状态;a,态函数是体系中所有粒子的坐标和时间的函数;c,波函数是一般都是复数，它本身不对应任何物理量，但是波函数的模方代表了粒子在空间某一点出现的几率。;d,不含时间的波函数称为定态波函数;e,由于波函数的几率含义，因此波函数必须满足如下

条件：

波函数必须是单值函数，空间每一点只能有一个值

波函数必须是连续的，它对坐标的一阶导数也必须是连续的

波函数必须是平方可积的，意味着粒子在全空间出现的总几率为1;f,波函数的奇偶性对于化学键的形成，光谱跃迁等性质

很重要

偶函数y(x,y,z)=y(-x,-y,-z)

奇函数y(x,y,z)=-y(-x,-y,-z)

;物理量和算符;几个重要概念：

可观测物理量:如坐标、动量、能量等，某些化学

概念并不是可观测物理量，比方化学键的键级???原子

的电负性等。

算符:对某一函数进行运算操作，用来规定运算操作

的符号。;线性自轭算符;自轭算符对于任意的品优波函数，算符满足如下条件，为一个自轭算符。;证明：;常用物理量及其算符;例如，动量算符可以通过如下类比得到，但正确性只能由

实验验证;本征态、本征值和Schr?dinger方程;Schr?dinger方程;例2-11：;和对算符是否为本征函数？假设是，

求出其本征值。;物理量对应于线性自轭算符，可以将线性自轭算符的特性与实际的物理性质联系起来：

;证明：

对于自轭算符?,;线性自轭算符对应不同本征值的本征函数正交;总结可以得到，对于一个算符的本征函数：;态叠加原理;第一种情况：简并本征态的线形组合，仍是该体系的本征态，且本征值不变。

第二种情况，非简并本征态的线形组合，也是该体系的可能状态，但一般不再是本征态，而是非本征态。非本征态没有本征值，有平均值。测量时只能得到本征值。

任意的状态都可以用哈密顿算符的本征态的线性组

合来表示。

;本征态：

假设体系本身就处于归一化的本征态yi那么相应的物理量取值为;物理量的平均值;物理量的平均值;态叠加原理;1.2.5Pauli原理;自旋;由此可以看到，对于多个微观粒子组成的体系，波函

数必须满足

y(q1,q2,…,qn)=y(q2,q1,…,qn)

或

y(q1,q2,…,qn)=-y(q2,q1,…,qn)

;Bose(玻色)子：自旋量子数为整数的粒子

如：光子(s=1),p介子(s=0),a粒子(s=0),氚核(s=1)

其波函数对于粒子交换是对称的

y(q1,q2,…,qn)=y(q2,q1,…,qn)

多个玻色子能处于相同的状态，例如激光

;Fermi(费米)子：自旋量子数为半整数的粒子

如：电子、质子、中子

其波函数对于粒子交换是反称的

y(q1,q2,…,qn)=-y(q2,q1,…,qn)

Pauli不相容原理:多个费米子不能处于相同状态;假设V在同一