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滴定反应SP时:滴定反应的完全度应99.9%1型反应对比学习配位反应滴定条件续前2型反应四、氧化还原反应的速度1.氧化剂或还原剂——性质不同,机理不同,显著影响速度1)转移电子速度快;打开共价键速度慢2)元素氧化数越高,反应越慢3)静电作用力阻碍减慢反应速度4)分步进行,整个速度受最慢一步影响2.浓度:增加浓度可以加快反应速度例:Cr2O7-+6I-+14H+2Cr3++3I2+H2O3.温度:升温可加快碰撞,加快反应每增高100C,速度增加2~3倍4.催化剂:改变反应历程,加快反应同上例:加入Mn2+催化反应,反应一开始便很快进行;否则反应先慢后快,逐渐生成的Mn2+本身起催化作用(自动催化反应)5.诱导反应:由于一个氧化还原的发生促进了另一个氧化还原的进行,称诱导反应例:受诱体诱导体作用体例:2MnO4-+5H2C2O4+6H+2Mn2++10CO2+8H2O第三节氧化还原滴定指示剂滴定曲线氧化还原预处理一、滴定曲线01滴定过程可逆电对氧化还原反应的电位计算02滴定突跃影响因素单击此处添加正文。1.滴定过程Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+1mol/LH2SO4续前续前续前图示一般可逆电对氧化还原反应的电位计算n2Ox1+n1Red2n1Ox2+n2Red1Ox2+n2eRed2Ox1+n1eRed1滴定突跃大小的影响因素自身指示剂专属指示剂氧化还原指示剂及选择原则二、指示剂1.自身指示剂:有些滴定剂或被测物有颜色,滴定产物无色或颜色很浅,则滴定时无须再滴加指示剂,本身的颜色变化起着指示剂的作用。例:优点:无须选择指示剂,利用自身颜色变化指示终点紫色无色深棕色无色2×10-6mol/L→粉红色2.5×10-6mol/L→浅黄色有机溶剂中→鲜明紫红色专属指示剂:有些物质本身不具有氧化还原性,但可以同氧化还原电对形成有色配合物,因而可以指示终点特点:反应可逆,应用于直接或间接碘量法例:淀粉+I3-——深兰色配合物(5.0×10-6mol/L→显著蓝色)讨论In(Ox)+neIn(Red)3.氧化还原指示剂:具氧化或还原性,其氧化型和
还原型的颜色不同,氧化还原滴定中由于电位的
改变而发生颜色改变,从而指示终点续前指示剂的选择原则:指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致根据p147滴定曲线的突跃范围选择合适的指示剂?三、氧化还原的预处理对预处理氧化,还原剂的要求:反应定量、完全、快速过量的预处理剂易除去氧化还原反应具有一定选择性分类:预氧化处理,预还原处理例:铁矿中全铁含量测定Fe3+——预还原处理Fe2+K2Cr2O7一次滴定测全铁Fe2+第四节氧化还原滴定法的应用KMnO4法1K2Cr2O7法2碘量法3其他氧化还原方法4一、KMnO4法:
利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法1.原理MnO4-+5e+8H+Mn2++4H2O注:酸性调节——采用H2SO4,不采用HCl或HNO3?酸性——KMnO4法常用碱性——氧化有机物速度快MnO4-+2H2O+3eMnO2↓+4OH-MnO4-+eMnO42-续前2.KMnO4溶液的配制与标定(1)间接配制法?(2)标定基准物:As2O3,H2C2O4·2H2O,纯铁丝,Na2C2O4(稳定,易结晶,常用)等(3)指示剂——自身指示剂2MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2++10CO2↑+8H2O2×10-6mol/L→粉红色标准溶液标定时的注意点:单击此处
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