原子结构与元素周期律.pptVIP

径向分布函数图的特点随着主量子数的增大，最大概率半径增大。曲线的峰数等于n–l。n一定时l值越大，峰数越少。2s3s?r?r3s3p3d电子云的径向分布示意图1s习惯上将主量子数(n)相同的轨道合并称为一电子层，如3s,3p和3d可合并为第三电子层，在同一电子层中将角量子数(l)相同的轨道合并称为一电子亚层。屏蔽效应钻穿效应近似能级图与近似能级公式核外电子的排布规律9.3多电子原子的结构多电子原子的结构由多电子原子的薛定谔方程描述，对于含有n个电子的多电子原子体系来说，不仅有n个电子与原子核之间的吸引作用，还有n个电子之间的排斥作用。通常可用“屏蔽效应”和“钻穿效应”近似讨论核外电子能量的高低。9.3.1屏蔽效应在核电荷数为Z的多电子原子中，核外共有Z个电子，其中电子i除了受到原子核的吸引外，同时还受到其他(Z–1)个电子的排斥。实际上相当于部分地抵消了核电荷Z对电子i的吸引，使得电子i所感受到的有效核电荷数Z*下降，这种影响称为屏蔽效应。屏蔽效应(screeningeffect)Z*＝Z–σσ为屏蔽常数，等于Z–1个电子对电子i的屏蔽作用的总和。不同的电子所产生的屏蔽作用并不相同，离核越近，屏蔽作用越大。屏蔽效应结果使电子的能量上升。钻穿效应示意图钻穿效应(penetratingeffect)在电子云概率的径向分布图中，n相同的轨道，角量子数l的值越小，峰的个数便越多，部分电子云穿过内层电子而离核更近，从而部分回避了其他电子对它的屏蔽作用，其能量就下降得越多，故有Ens＜Enp＜End，这种现象称为钻穿效应。钻穿效应的结果使电子的能量下降。9.3.2钻穿效应三个峰两个峰一个峰3s3p3d9.3.3近似能级图与近似能级公式多电子原子中轨道的能级顺序多电子原子轨道的能级取决于主量子数n和角量子数l：主量子数n相同时，l越大，能量越高；如：E3sE3pE3d角量子数l相同时，n越大，能量越高;如：E1sE2sE3s当主量子数n和角量子数l都不同时，由于屏蔽效应和钻穿效应的综合结果，可能发生能级交错的现象。如：E4sE3d,E5sE4dE6sE4fE5dn、l都相同的轨道能量相同，称为等价轨道（即简并轨道）如：E=E=E所以同一层的p、d、f亚层各有3、5、7条等价轨道（简并轨道）。2px2py2pz鲍林的近似能级图美国著名结构化学家鲍林根据大量光谱实验数据及理论计算的结果，提出了多电子原子中轨道的近似能级图。这个图的能级顺序与外层轨道电子的填充顺序是一致的，因此近似能级图实际上是电子填充顺序图。鲍林(L.C.Pauling)，美国著名化学家，量子化学和结构生物学的先驱者之一。他在化学多个领域都有过重大贡献，曾两次荣获诺贝尔奖（1954年化学奖，1962年和平奖），是唯一单独两次获诺贝尔奖的人，有很高的国际声誉，被称为人类迄今为止最伟大的20位科学家之一。~化学家史话~20世纪最伟大的化学家─鲍林鲍林在工作室鲍林在白宫前举行反对核武器的演讲惟一获得诺贝尔科学奖与和平奖的科学家。鲍林与他所建立的蛋白质多肽链模型鲍林(LPauling)，美国化学家。鲍林不仅是一位杰出的化学家，而且是一位卓越的社会活动家。1954年由于其在化学键理论方面的卓越贡献获得诺贝尔化学奖，1962年获得诺贝尔和平奖。鲍林于1995年去世，享年94岁。鲍林的近似能级图周期能量每个小圈○表示一个原子轨道；能量相同（简并）的轨道等处于同一个能级；能量相近的轨道（方框内）划为一个能级组；虚线相连的轨道是同层轨道（出现了能量交叉现象）。电子填充顺序-01鲍林的近似能级图可以作为原子核外电子填充顺序的重要参考依据。02电子总是优先占据可供占据的能量最低的轨道，占满能量较低的轨道后才进入能量较高的轨道。03根据顺序图,电子填入轨道时遵循下列次序：1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f5d6p7s5f6d7p04科顿的原