原子结构与元素周期系.pptVIP

一组合理的n、l、m,可确定一个原子轨道离核的远近、形状和伸展方向。n=3,l=1,m=0ψ3,1,0对应3pz轨道。思考：n=4,l=0,m=0代表什么轨道？4s轨道，ψ4,0,0综上所述：电子除绕核运动外,还绕着自身的轴作自旋运动。意义：描述核外电子的自旋状态。取值：+1/2，-1/2；↑，↓四个量子数n,l,m,ms可确定一个电子在原子核外的运动状态。自旋量子数ms轨道角动量量子数l还决定原子轨道的形状和电子云的形状；磁量子数m决定原子轨道或电子云的空间取向；自旋角动量量子数ms决定电子运动的自旋状态。主量子数n和轨道角动量量子数l决定核外电子的能量；02030401小结:四个量子数与各电子层可能存在的电子运动状态数列于下表:主量子数电子层原子轨道符号原子轨道数电子运动状态数n=1K1s12n=2L2s2p138n=3M3s3p3d13518n=4N4s4p4d4f135732nn22n2例题：假定下列各套量子数，指出其中哪些实际上

是不存在的，并说明原因。（1）(3,2,2,1/2);（2）(3,0,-1,1/2);（3）(2,2,2,2);（4）(1,0,0,0);（5）(2,-1,0,1/2);（6）(2,0,-2,1/2)【答】(3)不存在，自旋量子数只能取±1/2，同理(4)也不存在；(5)不存在，因为角量子数不能取负数。（2）（6）不存在，因为磁量子数的取值受角量子数的制约。3.原子轨道的图形利用数学上的变量分离法，可将波函数Ψ（r、?、?）分解为两个独立函数的乘积：Ψ（r、?、?）=R（r）.Y(?、?)(1)R(r)称为波函数的径向部分。R(r)值只随n和l的取值而变化。(2)Y(?、?)称为波函数的角度部分。Y(?、?)值只随l和m的取值而变化。oxyzθφrΨ（r、?、?）1.角度分布图（1）原子轨道的角度分布图波函数的角度部分Y(θ,φ)在不同的θ,φ角的相应的Y值，在空间形成一个闭合的曲面，这个图形就叫波函数的角度分布图。角度分布图的说明：①形状：S----球型P----两球相切d----花瓣型②+，-号，只代表函数取值的正负，不代表电性的正负。图4-3s、p、d原子轨道的角度分布图的平面示意图（2）电子云的角度分布图根据ψ(r,θ,φ)=R(r)Y(θ,φ),得ψ2(r,θ,φ)=R2Y2(θ,φ),以Y2(θ,φ)随(θ,φ)的变化做图,得电子云的角度分布图。电子云的角度分布图与波函数的角度分布图的比较：①图形相似②电子云的角度分布图比波函数的角度分布图瘦一些因Y2(θ,φ)Y(θ,φ),③电子云的角度分布图无正负号.原子轨道的径向部分的图形，通常并不以R（r）对r作图，而是采用D（r）＝r2R2（r）对r作图。D（r）称为原子轨道的径向分布函数，它表示在离核半径为r、厚度为dr的球壳薄层中，电子出现总几率随半径r的分布变化规律。rr+dr3.径向分布函数图图4-4氢原子的各种状态的径向分布图01线上峰的个数为（n－l）个；02最高峰称为主峰。n相同的轨道主峰离核距离相近；03中极小值（D(r)＝0），这些点称为节点。径向分布函数图说明：三、核外电子的排布1.屏蔽效应：由于其它电子的排斥，使得原子核对某电子的吸引力减弱的现象叫做屏蔽效应。屏蔽效应的大小，可用屏蔽常数σ表示Ｚ*=Ｚ-σＺ*为有效核电荷数，Ｚ为核电荷数。按Slater方法可近似估算σ值：原子内所有电子对指定电子的屏蔽常数的总和为该电子在原子中受到的总的屏蔽常数。(1s)(2s2p)(3s3p)(3d)(4s4p)(4d)(4f)…①外层电子对内层电子的屏蔽常数σ为零。②同层电子间的屏蔽常数σ=0.35；但对第一层电子而言，σ=0.30。③第（n-1）层电子对第n层电子的屏蔽常数为，σ=0.85。④第（n-2）层及其以内各层电子对第n层电子的屏蔽常数均为，σ=1.00。01020304外层电子回避其他电子的屏蔽作用,更多的钻到近核处,受到较多核电荷吸引，从而使轨道能量降低的现象，称为钻穿