年产10万吨MMA副产1万吨MAA——异丁烯资源化利用项目动力学来源.docxVIP

模拟动力学说明：根据评分细则要求，主反应动力学为必需。我们在Aspen模拟中，所有主反应均采用动力学模型模拟，对副反应，进行如下处理：

将动力学反应器得到的主反应转化率带入转化率反应器，根据文献准确输入副反应转化率模拟整个反应过程。

本项目模拟时涉及的全部主反应动力学均有公开发表的文献支持，项目aspen流程模拟严格按照文献中的动力学输入。

【1】异丁烯水合平衡转化率和动力学的初步研究_蓝其盈

【2】周金波,董炳利,王艳飞,苟文甲,程中克,李吉春.叔丁醇催化精馏脱水制异丁烯模拟研究[J].化学工程,2012,40(11):64-67.

【3】庞海舰.Mo-Bi-Co-Fe基催化剂上异丁烯/叔丁醇部分催化氧化制甲基丙烯醛[D].哈尔滨工程大学,2006.

【4】冉伟利.疏水催化剂用于一步氧化酯化合成甲基丙烯酸甲酯研究[D].天津大学,2012.

1.异丁烯水合催化精馏动力学

此动力学来源为【1】

求解B值

由异丁烯水合平衡转化率和动力学的初步研究式（19）

式中，c30为反应器进口叔丁醇浓度，在本项目中c30值为0。

由其“三、异丁烯转化率与停留时间的关系”，k+=0.01988克/毫克当量·秒；

“四、反应活化能”，

ln

ln

求得

k

K

带入至式（19）

f=

化简，得

f=

使用表3的C-01数据，τ=65.4min，

求解B=4，f计=94.13%，f计-f实=0.03%

使用表3的C-02数据，τ=49.6min，将B=4带入，f计=93.1%，f计-f实=-0.3%

使用表3的C-03数据，τ=32.2min，将B=4带入，f计=88.2%，f计-f实

三组实验计算值与实际值误差均较少，解得文献中B=4毫克·当量/克

所以动力学方程为

在“四、反应活化能”中已说明，式中活化能单位为kcal/mol，换算后反应速率方程为：

r(kmol·m-3·s-1)=7.9330×1010×e-74.6755965kJ/molRTC1-8.8612×

2.叔丁醇氧化动力学

叔丁醇氧化机理为在同一种催化剂作用下先脱水生成异丁烯再氧化成甲基丙烯醛。

2.1叔丁醇脱水

动力学来源为【2】（源文件相应标黄）

将反应速率、浓度换算成Aspen中的默认单位kmol/(m3*s)、kmol/m3后，k1=22000，k2=0.871，输入如下

正反应：

逆反应：

2.2异丁烯氧化

动力学来源为文献【3】（源文件相应标黄P43页）

此即为异丁烯氧化动力学表达式，

由上表可知，上式反应速率单位应与相应反应物浓度对应，即kmol/(m3*s)，Aspen中输入如下：

3.MAL氧化酯化制MMA

动力学来源为文献【4】（源文件相应标黄）

换算成Aspen默认单位后，指前因子为27.03，Aspen输入如下：